《OH-与CH2CIF反应的阴离子产物通道》.pdfVIP

物理化学学报(耽疗胁l饿“e肠P6口D) April 4c幻．P矗声．一C而细2．jS伽．20ll，27(4)，801—807 80l 【Anicle】 刚州．wllxb．pl【11．edu．饥 OH一与CH2CIF反应的阴离子产物通道 宋磊1 于锋2 吴刑霞1 周晓国t’ 刘世林1 (1合肥徼尺度物质科学国家实验室(筹)，中国科学技术大学化学物理系，合肥230026； 2西安工业大学数学物理系，西安710032) 成各阴离子产物的途径．各阴离子产物途径势垒的计算结果表明质子转移过程是实验中的主要产物通道，与以 往实验测量的结论相符．此外。计算还显示双分子亲核取代过程得到了非典型的阴离子产物，其中动力学效应 可能会导致F一的生成． 关键词：羟基负离子：氟氯代甲烷：反应机理：质子转移：亲核取代(鼠2)反应 中图分类号：0641 in AniOniCProdUctiOnInVoIVedtheReactiOnbetween Pathways OH‘andCH2ClF SONGLeil YU WULi—XialZHOUXIaO-Gu01·‘LIUSh．-Linl Fen92 Scie眦es口l Nqtio凇i the CH噼i Lnbormory加rPhysicnl Micmscole．Deparlmem掰Chemic口i kchnoio∥够Ch妇．H咖i un咖s锄 Xtf骶7l0032，P．R．C确硷、 Abstract：Theanionic invoIvedinthereactionbetween producfionpathways hydroxideanion(OH一)and optimized ofa¨the chIoro佩uommethane(CH2CIF)we怕th∞悖ti∞Ilyinvestigated．Thegeometries onthe怕adion surfacewe陀obtainedatthe importantspecies pc)tentiaIenergy B3LYP，6—31+G(d。p)and B3LYP／6—31 vibrationaI andzero 1++G(2d，p)IeveIs．ConsequentIy，harmonicfrequenciespointenergies onthereIative 0fa¨the thatwe他∞IcuIatedatthe (ZPEs)were∞Iculated．Basedenergies species anionic channeIs1；ortheH+喝bs仃。actionandthebimoIecuIar CCSDfr)，良311+G(3dE3dp)Iev剖，ttleproductbn