染料敏化太阳能电池中额外给体引入对经典D-π-A型敏化剂性能影响的理论研究.pdfVIP

Vo1．36 高 等 学 校 化 学 学报 No．10 2015年 10月 CHEMICALJOURNALOF CHINESEUNIVERSITIES 2oo2～2008 doi：10．7503／ejc 染料敏化太阳能电池 中额外给体引入对经典 D．A型敏化剂性能影响的理论研究 吴水星，张建钊 ，苏 欣 ，张 吉，吴 勇，耿 允，苏忠民 (东北师范大学化学学院，功能材料化学研究所，长春 130024) 摘要 为了探讨 D—D一7r—A型染料中双给体对敏化剂性能的影响，本文结合密度泛函理论 (DFT)及含时密度 泛函理论 (TD—DFT)对染料 1～4的几何结构、电子结构、吸收光谱、电化学性质、电子复合程度以及半导体 导带边缘的移动等进行了对比研究．结果表明，相比于经典的D一7r—A型染料分子 1，在分子2～4(D—D一7r—A 型双给体染料)中额外引入给体 ，尽管对导带能级移动的改变不是很显著，但是可以改变体系的共轭程度 ， 增加染料的光吸收强度．重要的是，额外给体的引入可以显著增加染料阳离子空穴一半导体之间的距离，从 而减缓注入电子与染料阳离子的复合 ；在额外给体中引入杂原子可以使 I：聚集在染料外侧，从而降低电解 质在半导体表面的局域浓度，进而减缓注入电子与电解质之间的复合速率．因此，通过在经典的D一仃_A型染 料上引入额外的电子给体构筑D—D一7r—A型染料可以有效调节染料的光吸收、电化学及电子复合等方面的性 质，是设计合成高性能染料的可行策略． 关键词 染料敏化太阳能电池；D—D一仃一A型染料；密度泛函理论；电子复合；给体 中图分类号 O641 文献标志码 A 近年来，染料敏化太阳能电池 (DSSCs)因其成本低廉，能量转换效率高等优势而备受关注．而 DSSCs主要由半导体 电极、染料分子以及 电解质溶液等构成．其中染料分子是影响器件能量转换效率 的重要因素．Mathew等 报道的基于锌卟啉类染料的DSSCs在钴基溶液中的能量转换效率高达 13．0％ ． 组成 DSSCs的染料主要分为含金属的钌染料 ’3J、卟啉类染料 ¨，，以及不含金属的有机染 料 J．而有机染料又具有高消光系数、制作成本低廉及环境友好等优点成为 DSSCs的研究热点．对 于高性能的有机染料而言，通常采取给体(D)一仃桥(7r)一受体(A)的结构特征．而为了获得宽而强的光 吸收，实验上普遍采用延长或修饰 7r桥的方法来提升DSSC的短路电流 ．然而此方法存在以下缺 点：(1)促进电子和氧化还原电对的复合；(2)增强了因仃．7r堆积所引起的分子问的电荷转移．田禾 课题组 ¨ “最近合成了一系列具有星型结构的DD．7r．A型双给体染料，即在经典D．7r．A结构的给体 端额外引入另一电子给体，这种结构既可克服因7r一仃堆积所产生的分子间电荷转移，又可以增强染料 分子对光的吸收能力． 本文选取图1所示的4个分子为研究对象：分子 1为经典的D一7r—A型有机染料，而相比于分子 1， 分子2，3和4分别在给体端增加了吩噻嗪基团、咔唑基团及二苯基胺基团，即三者均为具有双给体效 应的D．D．7r．A型染料分子．量子化学方法作为评价DSSC器件性能的有效手段，已有大量的理论工作 验证了量子化学方法的可靠性 ¨ ．本文结合量子化学方法，对染料分子的光捕获效率、电子注入驱 动力 、电子复合以及染料吸附在半导体后半导体导带能级的移动等一系列影响电池性能的关键因素进 行理论研究，揭示双给体效应对DSSCs器件的影响，并为实验工作提供理论依据． 收稿 日期 ：2015-03．19．网络出版 日期 ：2015-09．14． 基金项 目：国家 自然科学基金 (批准号21203019)和吉林省计算中心 《基于吉林省公共计算平台的高性能计算技术应用 研究》开放课题(批准号：20130101179JC)资助． 联系人简介：耿 允，女，博士，讲师，主要从事量子化学研究．E—mail：gengy575@nenu．edu．CB 苏忠民，男，博士，教授