纳米孔洞有机骨架材料的微波制备及性质的研究.pdf

pllllIllrr[if[1lrrllrlllllllllIJIIJfflllllllllll Y2114417 摘 要 共价键有机骨架(CovalentOrganic 构单元通过一定的有机官能团反应桥联而形成的新型多孔材料。不同于近年来迅 速发展的金属．有机骨架(Metal．Organic H、B、C、O等轻元素通过共价键组成，所以密度较小。同时，COFs显示了显 著的高比表面积和热稳定性(高达500oC)，而MOFs材料因为是由配位键连接， 所以在移除客体分子或者高温下，骨架很难保持原有的多孔结构。这就使得COFs 材料具有更加广泛的潜在应用如在气体存储和催化方面。 虽然有一些制备方法如溶剂热和高温离子热方法获得了COFs的晶体材料， 但是这些方法往往需要高温，高压条件以及较长的反应时间。在本论文的研究中， 我们使用了一种高效、节能和快速的微波合成方法获得了COFs材料。主要内容 包括以下几点： 1．采用一种微波增强的高温离子热方法，快速制备了三嗪基共价键有机骨架材 Triazine．based 料(Covalent 氢气吸附性能。结果表明该方法是一种简单、节能、省时的合成路线获得这 m2 种CTFs材料。高比表面积的CTF非晶样品(2390g-I)可以通过高温微波 离子热的方法在数十分钟内获得，同时该样品具有高的氢气吸附量(在lbar 和77 K条件下，达到1．78州％)。而在传统的加热条件下，该聚合反应需要 在高温(400．700oC)和很长时间(20．116h)下才能完成。 2．通过一种高温微波离子热的方法，制备了一类新颖的磁性多孔材料 CTF／Fe203复合物。我们选择氯化锌为反应介质和路易斯酸催化剂，以及六 水合氯化铁作为氧化铁的Ij{『驱体，反应60 min获得了一系列不同y-Fe203含 量的CTF／Fe203复合物。所获得的样品通过X射线衍射、X射线光电子能谱、 扫描电子显微镜、透射电子显微镜、振动样品磁强计和氮气吸脱附等温线等 m2 K条件下饱和磁化率从 显示了较高的比表面积(930-1149 g-i)，以及在300 emu 1．1到5．9 g～。这类磁性的多孔吸附剂材料用于水体中有机染料的去除和 磁性分离，本实验使用甲基橙作为模型分子，获得了高吸附容量(291mgg一， A 纳米孔洞有机骨架材料的微波制番及其性质研究 mmol m2 对应于O．889 g-i)和快速的吸附动力学数据(kads=4．31mg— min1)。 base 3．采用微波辅助合成了一类新型多微孔的三聚氰胺基有机骨架(Schiff 而本实验采用微波辅助合成的方法仅需要6小时就获得了高产量的SNW-I， 产物为具有强烈荧光的纳米颗粒。结果表明，微波辅助合成法是一种简单高 效的获得纳米尺寸的COFs或者其它多孔聚合物材料的方法。同时，我们制 及快速地响应，并且抗有机溶剂的干扰，这可能是因为该荧光传感材料的纳 米尺寸。 关键词：共价键有机骨架；微波合成；纳米孔洞；吸附；硝基类爆炸物检测 B Abstract