大气污染控制工程 作者 董志权 10.1-10.4.pptVIP

第10章 催化转化法净化气态污染物 10.1 概述10.1.1 催化转化法及其分类 催化转化可分为催化氧化和催化还原两类。 催化氧化法，是使废气中的污染物在催化剂的作用下被氧化。 催化还原法，是使废气中的污染物在催化剂的作用下，与还原性气体发生反应的净化过程。 10.1.2 催化作用 能加速化学反应趋向平衡而在反应前后其化学组成和数量不发生变化的物质叫催化剂（或称触媒），催化剂使反应加速的作用称为催化作用。 由于催化剂参加了反应，改变了反应的历程，降低了反应总的活化能，使反应速度加大，但催化剂的数量和结构在反应前后并没有发生变化。 催化作用具有两个基本特性： （1）对任意可逆反应，催化作用既能加快正反应速度，也能加快逆反应速度，而不改变该反应的化学平衡。 （2）特定的催化剂只能催化特定的反应，即催化剂的催化性能具有选择性。 10.1.3 催化剂 催化剂的组成 活性组分+助催化剂+载体 催化剂的催化性能 衡量催化剂催化性能的指标主要有活性和选择性。 1.催化剂的活性和失活 在工业上，催化剂的活性常用单位体积(或质量)催化剂在一定条件(温度、压力、空速和反应物浓度)下，单位时间内所得的产品量来表示。 催化剂使用一段时间后，由于各种物质及热的作用，催化剂的组成及结构渐起变化，导致活性下降及催化性能劣化，这种现象称为催化剂的失活。发生失活的原因主要有沾污、熔结、热失活与中毒。 2. 催化剂的选择性 催化剂的选择性是指当化学反应在热力学上有几个反应方向时，一种催化剂在一定条件下只对其中的一个反应起加速作用的特性。它用B表示，即 活性与选择性是催化剂本身最基本的性能指标，是选择和控制反应参数的基本依据。二者均可度量催化剂加速化学反应速度的效果，但反映问题的角度不同，活性指催化剂对提高产品产量的作用，而选择性则表示催化剂对提高原料利用率的作用。 10.2 气固相催化反应宏观动力学 废气中污染物含量通常较低，用催化净化法处理时，往往有下述特点： （1）由于废气污染物含量低，过程热效应小，反应器结构简单，多采用固定床催化反应器。 （2）要处理的废气量往往很大，要求催化剂能承受流体冲刷和压力降的影响。 （3）由于净化要求高，而废气的成分复杂，有的反应条件变化大，故要求催化剂有高的选择性和热稳定性。 10.2.1 气固催化反应过程 在多孔催化剂上进行的催化反应过程一般由下列步骤组成： ①反应物从气相主体扩散到催化剂颗粒外表面（外扩散过程）； ②反应物从颗粒外表面扩散到微孔内表面（内扩散过程）； ③反应物在微孔内表面上被化学吸附，并生成产物，产物在内表面上脱附出来（表面反应过程）； ④产物从内表面扩散到催化剂外表面（内扩散过程）； ⑤产物从外表面扩散到气相主体（外扩散过程）。 多孔催化剂上进行的催化反应过程，受到气固相之间的传质、传热过程以及催化反应本身的影响。 整个气固相催化反应过程的总速率不仅取决于催化剂表面上进行的化学反应，还受到反应气体的流动状况，传热及传质等物理过程的影响。 研究包括这些物理过程的化学反应动力学，称作宏观动力学，而不考虑其影响的化学动力学称作本征动力学。 催化反应过程中反应物的浓度分布如图10- 3。 反应物： 生成物： 催化剂颗粒内部的催化反应速度取决于反应物的浓度和参与反应的内表面积的大小。 CAg，CAs，CAc—分别表示反应物A的气相浓度、催化剂表面浓度与颗粒中心处浓度。 CA*——颗粒温度下的平衡浓度。 催化剂有效系数”或“内表面利用率” =单位时间单位体积催化剂颗粒中A的实际反应量 ÷理论最大反应量 η的大小反映了内扩散对总反应速度的影响程度，η接近1时，CA接近于CAS，内扩散影响小，过程为化学动力学控制；η远小于1时，内扩散影响显著，颗粒中心处浓度与外表面处浓度相差甚大。 10.2.2. 表面化学反应速率方程 反应速度表达式 反应速度可用单位反应体积中（或单位重量催化剂上、单位反应表面积上）某一反应物或产物的摩尔流量的改变来表示，即 要测定反应物A的瞬时摩尔流量NA较困难，故工程上常用反应物初始浓度和转化率来表示催化反应速度其表达式可由（10-3）式推出 可逆反应的反应速度常用正逆反应速度之差的净速度来表示：r = r正－r逆 。 10.2.3 气固相催化反应宏观动力学 稳定情况下，单位时间内催化剂内实际反应消耗的反应物量应等于从气相主体扩散到催化剂外表面上的反应物量，故 若反应为一级可逆反应，则上式 中可为： ，上式可变为 在催化剂颗粒中除了有质量传递以外，还有热