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2011届高考化学 15.电离平衡、pH、盐类水解热点知识训练
高考化学热点知识训练12
电离平衡、pH、盐类水解
知识结构
具有极性共价键的弱电解质(例如部分弱酸、弱碱)溶于水时,其分子可以微弱电离出离子;同时,溶液中的相应离子也可以结合成分子。一般地,自上述反应开始起,弱电解质分子电离出离子的速率不断降低,而离子重新结合成弱电解质分子的速率不断升高,当两者的反应速率相等时,溶液便达到了电离平衡。此时,溶液中电解质分子的浓度与离子的浓度分别处于稳定状态,不再发生变化。
用简单的语言概括电离平衡的定义,即:在一定条件下,弱电解质的离子化速率等于其分子化速率。 形成条件
溶液中电解质电离成离子和离子重新结合成分子的平衡状态。
具体一点说,在一定的条件下(如温度,浓度),当溶液中的电解质分子电离成离子的速率与离子重新结合成分子的速率相等时,电离的过程就达到了平衡状态,即电离平衡。
一般来说,强电解质不存在电离平衡而弱电解质存在电离平衡。1.弱电解质的电离
电离平衡是一种动态平衡,当溶液的温度、浓度以及离子浓度改变时,电离平衡都会发生移动,符合勒夏特列原理,其规律是:
(1)浓度。浓度越大,电离程度越小。在稀释溶液时,电离平衡向右移动,而离子浓度一般会减小。
(2)温度。温度越高,电离程度越大。因电离过程是吸热过程,升温时平衡向右移动。
(3)同离子效应。如在醋酸溶液中加入醋酸钠晶体,增大了CH3COO-浓度,平衡左移,电离程度减小;加入盐酸,平衡也会左移。
(4)加入能反应的物质,实质是改变浓度。如在醋酸溶液中加入锌或NaOH溶液,平衡右移,电离程度增大。
2.溶液稀释pH的变化
(1)无论稀释多少倍,酸溶液的pH都不能等于或大于7,只能趋近于7。这是因为当pH接近于6时,再加水稀释,由水电离提供的H+不能再忽略。
(2)无论稀释多少倍,碱溶液的pH都不能等于或小于7,只能趋近于7。这是因为当pH接近于8时,再加水稀释,由水电离提供的OH-不能再忽略。
(3)对于物质的量浓度相同的强酸和弱酸(或强碱和弱碱)稀释相同倍数,pH变化也不同,其结果是强酸(或强碱)稀释后,pH变化程度比弱酸(或弱碱)大。
3.多元弱酸的电离、多元弱酸根的水解,要分步写,且都是可逆的,如H2CO3H++HCO3,HCO3- H++CO32-;
CO32-+H2OHCO3-+OH-; HCO3-+H2OH2CO3+OH-。且第一步电离或水解程度远远大于第二步,而多元弱碱的电离一步写,如Fe(OH)3 Fe3++3OH-,多元弱碱阳离子的水解也一步写。如:Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+。
4.溶度积:溶度积是一个常数,符号为Ksp,其含义如下:
MmAn(s) mMn+(aq)+nAm-(aq),则Ksp=cm(Mn+)·cn(Am-)。
(1)溶度积常数Ksp同电离常数、水的离子积常数、化学平衡常数一样,只与温度有关,与浓度无关。
(2)沉淀的溶解和生成:当Qc大于Ksp时,沉淀的溶解平衡向左移动,会生成沉淀;当Qc小于Ksp时,沉淀的溶解平衡向右移动,沉淀会溶解。
(3)沉淀的转化:当两种物质的Ksp差别较大时,可以使溶解能力相对较强的沉淀转化为溶解能力相对较弱的沉淀。
pH
pH实际上是水溶液中酸碱度的一种表示方法。平时我们经常习惯于用百分浓度来表示水溶液的酸碱度,如1%的硫酸溶液或1%的碱溶液,但是当水溶液的酸碱度很小很小时,如果再用百分浓度来表示则太麻烦了,这时可用pH来表示。pH的应用范围在0-14之间,当pH=7时水呈中性;pH<7时水呈酸性,pH愈小,水的酸性愈大;当pH>7时水呈碱性,pH愈大,水的碱性愈大。溶液PH计算的整体思路是:根据PH的定义PH=-lgc(H+),溶液PH计算的核心是确定溶液中的c(H+)相对大小。一、单一溶液的PH的计算
若该溶液是酸性溶液,必先确定c(H+),再进行PH的计算。若该溶液是碱性溶液,必先确定c(OH-),可根据c(H+)·c(OH-)=Kw换算成c(H+),再求PH,或引用PH定义,由c(OH-)直接求POH,再根据PH+POH=PKw,换算出PH。
例1、求室温下1.0×10-3mol/L的Ba(OH)2溶液的PH。
解析:由题意c(OH-)=2.0×10-3mol/L,c(H+)·c(OH-)=Kw,c(H+)= Kw/ c(OH-)=5.0×10-12mol/L,PH=-lgc(H+)=-lg5.0×10-12=11.3。
或由题意c(OH-)=2.0×10-3mol/L,POH=-lgc(OH-)=-lg2.0×10-3=2.7,PH+POH=PKw,PH+2.7=14,PH=11.3。
二、溶液稀释后的PH的计算
1、强酸或强碱的稀释
在稀释强酸或强碱时,当它们的浓度大于10-5mol/L时,不考虑水的电离;当它们
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