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天然气脱汞
4.6天然气脱汞
4.6.1天然气中汞的危害性
汞是常温下唯一呈液态的金属,汞具有高挥发性、高毒性及汞对某些金属的腐蚀性。天然气工业中汞的主要危害就休现在其高毒性、腐蚀性及引起天然气化工金属催化剂(铂、把、银等)中毒等方面。汞对不同金属的腐蚀程度有很大差异,对铝制没备的腐蚀性较强,对以碳钢、合金钢、不锈钢为材质的管道和设备的腐蚀性较弱。
据美国国家职业安全卫生研究所(NIOSH)发布的《立即威胁生命或健康的浓度(IDLHs)文本》(PB-94-195047)可知,汞化合物(不包括烷基汞,以汞计)的IDLHs浓度为10g/m3,烷基汞化合物(以汞计)的IDLHs浓度为2mg/m3。一般认为空气中汞浓度超过0.1mg/m3时,接触3~4年,可产生慢性中毒,半年内可出现汞吸收症状。即使空气中汞浓度低于0.1 mg/m3时,长期吸入也可能引发慢性汞中毒。
汞腐蚀将严重危及天然气集输及处理系统中某些工艺设备的安全性,增加其腐蚀破裂的风险。1973年,阿尔及利亚Skikda LNG厂铝制换热器发生灾难性事故,调查表明汞腐蚀是导致这次事故的主要原因。1980年,印度尼西亚亚齐省Arun气田也发生了天然气汞腐蚀事故。1991年,美国Anschutz Ranch East LNG厂出现冷箱铝制管道因汞齐脆化腐蚀引发的事故,其原料天然气的汞含量为8~24μg/m3。2004年1月,澳大利亚的Moomba天然气处理厂发生了火灾,事故调查表明火灾主要是由铝制换热器发生汞齐脆化腐蚀引起的,该厂原料气中的汞含量为30μg/m3。2007年,检测发现海南福山油田生产的油田气汞含量在100μg/m3左右,引起了以其为原料的海南海然高新能源有限公司LNG厂的主冷箱(铝制板翅式换热器)漏气。2009年1月29日,中石化西北油田分公司雅克拉集气处理站主冷箱内板束体侧面底部出现一道长约15cm的不规整裂纹,在刺漏口发现有汞金属存在。
4.6.2 脱汞原理和方法
将天然气中汞脱除,降低天然气中汞含量,不仅能防护天然气处理系统中汞对铝制设备和工艺管道的腐蚀,还能保护人身安全、降低环境污染,防止汞引起天然气化工用催化剂中毒。目前,天然气脱汞方法主要有溶液吸收法、冷凝分离法、膜分离法和化学固体吸附法等。其中,以化学固体吸附法工艺最成熟、应用最广泛,常用的汞吸附剂主要有载硫活性炭、载银分子筛以及金属硫化物等。目前,采用化学固体吸附法可将天然气的汞含量降低至0.01μg/m3,此类工艺已在国内外得到工业化应用。液化天然气厂防止汞给铝质板式换热器造成腐蚀破坏,普遍要求将原料气中汞的含量限制到0.01μg/m3。
天然气处理工业目前的气体净化处理方案中已有很多脱汞的方法,其中一些处理方案既可使用再生技术也可使用非再生的固定床技术。
一种方法是在脱水容器内使用一层浸银分子筛可实现对铝质换热器的保护。活性银与任何存在的汞形成一种汞合金,其沸石基能吸附被处理气体中的水分。这种方法提供了可再生的灵活性,因为含汞气体绕过了任何低温设备。必要时,还可把浓缩的汞收集起来,用小型非再生保护床进行处理。
另一种方法是使用非再生性金属硫化物脱除干燥器和胺装置上游未经处理气体中的汞,要使用更大的容器 这种方法也能保护铝钎焊式换热器确保处理厂内和周围环境的汞污染更少。
非再生吸附剂技术
除了与一些金属形成汞合金,汞还会快速流动并吸附在管道表面和气体处理厂内常见的其他设备上。汞还会解吸,重新回到流经受污染管道的气流中并拉长安装上游脱汞装置与完成管道吹扫的时间。
虽然硫促进的活性炭脱汞装置普遍用于气体处理厂,但由于某些原因,这些装置已被金属硫化物系统所取代。硫促进的活性炭只在干气处理中有效,活性炭的大量微孔的性质意味着在气体露点或接近露点的条件下运行时毛细管冷凝是个问题。
在与湿气流接触时 硫促进活性炭中的硫磺也易于溶解。硫磺从活性炭中浸出会导致硫磺滑离脱汞装置,可能损坏下游设备,降低脱汞能力。已经证明:被处理气体中有水会延长反应区(传质区)造成汞在规定的出口规格之上滑离。同时,多数天然气处理者要求天然气还未进行干燥时在井口或紧靠气体处理厂的上游进行脱汞。目的是要防止汞流到气体处理厂内的不同部位,避免汞进入处理后的天然气和凝析液中。
如果要对原料气预先脱汞,如何处理未经深度干燥的天然气便成了难题。在安装了碳基脱汞装置处理湿原料气的情况下,碳的有效利用受到损害。水分持续不断地共同吸附进入微孔碳基体,造成脱汞能力降低。吸附剂传质区的长度表示吸附剂与目标污染物的反应速度。碳基脱汞装置上只要吸附低3%—4%重量的水 就可延长吸附剂传质区12%。此外,由于硫磺易溶于液烃,天然气中有液烃会导致硫磺从碳中析出。活性硫的损失会降低活性炭的脱汞能力,从而缩短固定床的使用寿命。根据化学反应式:
Hg+S
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