三、碳环的合成(2课时).pptVIP

Diels-Alder反应的特点 立体专一性顺式加成（保持反应物的相对构型） Diels-Alder 反应主要生成内型产物，这可以用形成六元环状过度态时双烯体的 HOMO 和亲双烯体的 LUMO 次级轨道作用来解释. 反应可逆；  ⒊ 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯用于成环 * * 形成碳环的反应 To construct carbocycles 1．小环的合成 ⑴ 分子内的烷基化 利用分子内碳负离子的烷基化反应是一个有用的途径； ⑵ 卡宾对烯的加成 ⑶ [2+2] 环加成 ⑴ 付-克酰基化 ⒉普通环（五、六元环） 例: 由甲苯合成 (2) 狄克曼反应 （分子内酯缩合）主要用来合成五元环和六元环。 [3] 麦克尔反应（Michael反应）加羟醛缩合（Aldol反应） [5] Diels-Alder反应 （双烯合成） 以内型产物为主。 ★ 要求双烯体为s-顺型双烯体；　　 ★当双烯体上连有给电子基团:　　-CH3; -NH2; -NHR; -OH; -OR; -Ph　　亲双烯体有吸电子基团: -CN; -CHO; -COOR; -X; -NO2 时更有利于反应； ★立体专一性顺式加成（保持反应物的相对构型）； ★ 邻、对位选择性； ★ endo选择性； ★ 反应可逆； ★杂D－A反应 s-顺型双烯体 这是一个一步完成的协同反应。没有中间体存在，只有过渡态。一