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* 第二篇 热学 第五章 气体动理论 第六章 热力学基础 第六章 热力学基础 6.1 热力学过程 6.2 热力学第一定律及其应用 6.3 循环过程 6.4 热力学第二定律 6.5 熵 熵增加原理 6.6 能斯特定理与负温度 §6.1 热力学过程 0 V p Ⅰ Ⅱ (p1V1T1) (p2V2T2) . . 1. 准静态过程 p-V (p-T,V-T) 图中“曲线”表示准静态过程 (平衡过程) 过程进行的足够“慢”,过程进行中的每一时刻, 系统都处于平衡态。 一、热力学过程 准静态过程和非静态过程 2. 非静态过程 (非平衡过程) 过程进行的足够“快”,过程进行中的每一时刻,系统都来不及建立新的平衡态。 气体 活塞 砂子 热力学系统从一个平衡态到另一个平衡态的转变过程——热力学过程 二、 功 气体 F dx 做功是使系统状态变化的一种方式,功是能量传递和转化的量度和重要表现形式。 系统对外做功: 讨论: (1)作功与过程有关 。功是过程的特征。 (2)功是能量传递和转换的量度,它引起系统热运动状态的变化 。 (3)A 0 系统对外界做正功; A 0 系统对外界做负功。 三、热量 系统与外界之间存在温度差而传递的能量叫做热量。 热量: 若Cm是常数,有: [SI]: J?K-1 热量与功: dQ0, Q0 dQ0 , Q0 系统从外界吸收热量 系统向外界放出热量 (1)都是过程量:与过程有关; (2) 等效性:改变系统热运动状态作用相同; 热功当量: 1Cal = 4.18 J, 1J = 0.24 Cal (3)功与热量的物理本质不同. 四、系统的内能 ——内能是状态量 通常 ——理想气体的内能是温度的单值函数。 广义内能:系统内所有粒子各种能量的总和。 热力学内能:系统内所有分子热运动动能和分子间 相互作用势能之和。 理想气体内能:仅为分子热运动的各种动能之和。 系统内能的增量只与系统起始和终了状态有关,与系统所经历的过程无关。 理想气体内能的增量—— 理想气体内能 仅是温度的函数 ,是表征系统状态的物理量。 改变系统的内能实验 实验表明, 可以通过做功和传输热量两种方式改变系统的内能。 作机械功改变系统 状态的焦耳实验 A V 作电功改变系统 状态的实验 第六章 热力学基础 6.1 热力学过程 6.2 热力学第一定律及其应用 6.3 循环过程 6.4 热力学第二定律 6.5 熵 熵增加原理 6.6 能斯特定理与负温度 一、热力学第一定律 A、Q 均为过程量,E为状态量。 积分形式: ——热力学过程的能量守恒定律。 对一无穷小过程: §6.2 热力学第一定律及其应用 + 系统吸热 系统放热 内能增加 内能减少 系统对外界做功 外界对系统做功 第一定律的符号规定 Ⅰ Ⅱ 二、热力学第一定律在理想气体中的应用 或 1. 等体(积)过程 过程特征: 内能的增量: 功 系统由: 对于一个理想气体系统: 由热力学第一定律—— 所以 故,一般将内能的增量写为: 等体吸热: 2. 等压过程 过程特征: 或 系统由: 对于一个理想气体系统: V1 V2 V 0 Ⅰ Ⅱ 摩尔热容比,也称泊松比为: ——梅耶(Mayer)公式 由热力学第一定律—— 由热容量定义可知: 3. 等温过程 过程特征: 此时有 系统由: 对于理想气体系统: Ⅰ Ⅱ 恒温热源 T 由热力学第一定律—— 由热容量定义可知: 4. 绝热过程 (1)过程特征 (2)过程的实现 准静态绝热过程 非静态绝热过程 (3)准静态绝热过程中内能的增量、功 对于一个理想气体系统: 系统由: Ⅰ Ⅱ 绝热的汽缸壁和活塞 由热力学第一定律: 得: 由 取全微分,有 将式(B)代入上式(A), 有 (4)绝热方程 再由热力学第一定律的微分形式 有: …..(A) ………………………(B) ……..(C) 则有绝热过程方程 式(C)除以式(B), 有 再利用理想气体状态方程,有 (6)绝热过程系统对外做功 p V 0 绝热线 等温线 (5)绝热曲线 绝热线比等温线陡 过程 等容 等压 等温 绝热 特征 备注 热力学系统: 小结: 例1. 1mol理想气体,其Cp,m和CV,m比值的理论值是5/3,由初状态a到终状态c经历三种变化过程abc、ac和adc,其中曲线ac表示绝热过程。已知p1=1.0?105Pa, p2=3.2?105Pa,V1=1.0?10-3m3,V2=8.0?10-3m3,求: 各过程中气体对外
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