-微量元素的测定.pptVIP

第7章 土壤中微量元素的测定 第1节 概 述 一、测定的基本要求 1、避免来自各方面的污染(取样、制样、器皿等)。 2、实验器皿在使用前用1:3的HCl浸泡。 3、实验的试剂的纯度至少是分析纯以上的试剂。使用水质用≤1μΩ/cm或重蒸馏水。 二、含 量 1、土壤中植物必需的微量元素有硼、铜、锰、锌、铁、钼等。Ni 2、土壤中的微量元素对植物生长的缺乏、适量和致毒量间的范围很窄。 3、土壤中的微量元素既有供应不足的问题，也有供应过多造成毒害的问题。 中国土壤微量元素含量 主要土壤B、Zn含量 三、影响因素 1、土壤中的微量元素含量主要受土壤母质和土壤类型影响，变化幅度可达100倍到1000倍。 2、影响土壤中微量元素有效性的土壤条件包括土壤酸碱度、氧化还原电位、土壤通透性和水分状况等, 其中以土壤的酸碱度影响最大。土壤中的铁、锌、锰、硼的可给性随土壤pH的升高而 减低，而钼的有效性则相反。 四、存在的形态 1、水溶态：存在于土壤溶液中 2、交换态：存在于土壤固体表面上 3、螯合态：与土壤有机质相结合 4、矿物态：存在于次生矿物和原生矿物中 五、溶液中硼的测定方法 1、电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-AES）： 检出限低，检出灵敏度高(可检出mg/L级含量)。 分析精密度高(被分析元素的浓度为其检出限的100倍时，精密度可达1%)。 分析动态范围小(工作曲线的直线范围可达4～5个数量级)。 基体效应小。 多元素同时分析，分析速度快。 操作简单，使用安全。 应用范围：主要用于微量元素的分析，可分析的元素为大多数的金属和硅、磷、硫等少量的非金属，共72种。广泛地应用于质量控制的元素分析，超微量元素的检测，尤其是在环保领域的水质监测。还可以对常量元素进行检测，例如组分的测量中，主要成分的元素测定。 2、比色分析法 A、蒸干显色法: 姜黄素比色法 灵敏度高，适合土壤中微量硼的测定；操作严格，手续繁琐，影响测定结果的因素多，难以控制；现多采用姜黄素改良法。 B、浓硫酸溶液中显色法： 硫酸起脱水剂的作用，使硼以三价阳离子的形态存在，与显色剂生成有色配合物。 此条件下金属阳离子不与试剂反应选择性好；硫酸中操作十分不便；主要用胭脂红酸作显色剂。测定范围0.5～10mg/L。 C、三元配合物萃取比色法： 利用硼的负电性配位体形成络离子的特点，以有机溶剂萃取进行测定。 使用最普遍的配合物为次甲基蓝，灵敏度为10-6数量级；但次甲基蓝本身有少量被萃取，空白值较高。 D、水溶液中显色法：甲亚胺比色法 硼与一些有机溶剂可以再有机溶剂中显色，如甲亚胺、茜素-S。 操作简便，适合批量样品测定和自动化分析。 灵敏度低，干扰因素较多。 第2节 土壤中硼的测定 一、作物需硼量 Berger等按作物需要硼的多少分为： 1、需硼较多的(＞0.5mg/kg): 油菜、萝卜、甜菜、花椰菜、卷心菜、芹菜、向日葵、豆类、苹果、葡萄 2、中等需硼的(0.1～0.5mg/kg)：棉花、烟草、西红柿、红苕、花生、土豆、胡萝卜、桃、梨、樱桃、茶树 3、需硼较少的(＜0.1mg/kg): 水稻、小麦、大麦、黑麦、燕麦、荞麦、玉米、高粱、柑橘、草类、甘蔗 二、土壤全B的测定 Na2CO3熔融法 1、原理 土壤中的 B 大部分存在于电气石中，酸不溶，所以采用 Na2CO3 熔融，熔融物用 1:1 HCI 溶解，加饱和 BaCO3 溶液使之呈碱性，金属离子以氢氧化物沉淀, 分离去除，再测定溶液中的 B。 2、样品分解 A、称样： 铂坩埚铺 0.5 g 碳酸钠粉末 → 称取 0.149 mm 的土样 1.0000 g → 放在铂坩埚内的粉末上 → 另称 5 g 无水碳酸钠粉末 → 将 7/8 的粉末分 3 次加到坩埚内 → 每次加入后用小圆头玻棒小心搅匀 → 将坩埚在桌面上轻磕几下 → 将剩下的 1/8 的碳酸钠粉末洗玻棒 → 并铺在混合物的表面 → 盖盖子 B、熔融 将坩埚放入高温电炉 → 500～600 ℃ 加温 10 min → 升温至 920 ℃ 保持 30 min → 取出观察 → 内容物呈凹形且表面均匀一致 → 中间无气泡和不容物 → 表明熔融完成 → 趁热转动坩埚 → 使融物凝固在坩埚的壁上。 C、溶解 用少量 1:1 的 HCI将融块转入 250 ml 的烧杯中 → 盖上表面皿 → 用少量 1:1 的 HCI 清洗坩埚 → 洗液一并倒入烧杯中 →