大学物理热学课件.ppt

4.10 热平衡和自由能 热力学第一定律导出了热力学内能这个状态函数，为了处理热化学 恒压 中的问题，又定义了焓。 热力学第二定律导出了熵这个状态函数，但用熵作为判据时，体系必须是孤立体系，也就是说必须同时考虑体系和环境的熵变，这很不方便。 通常反应总是在等温、等压或等温、等容条件下进行，有必要引入新的热力学函数，利用体系自身状态函数的变化，来判断自发变化的方向和限度。 亥姆霍兹函数（自由能）与吉布斯函数（自由焓） 一、 亥姆霍兹函数（F） 热力学第一定律： δQ dU +δW 热力学第二定律： （系统对外界做功） dS≥δQ/T TdS – dU ≥δW 若 T1 T2 T环 d TS – dU ≥δW –d U – TS ≥δW F≡U – TS 状态函数，容量性质，能量单位 自由能 – dF T≥δW 意义：封闭体系的亥姆霍兹函数在定温条件下的减少，等于可逆过程体系所做的最大功 若体系进行一个等温、等容过程， δW 0 – dFT，V ≥ 0 自发 平衡 dFT，V ≤ 0 自发 平衡 意义：封闭体系在T、V一定的条件下，体系自动发生亥姆霍兹自由能减小的过程，达平衡后，亥姆霍兹自由能不变 – dFT，V ≥ 0 自发 平衡 dFT，V ≤ 0 自发 平衡 二、吉布斯函数（G） TdS – dU ≥δW pdV 若 T1 T2 T环 p1 p2 p – d