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一种超低浓度表面活性剂体系在砂岩和石灰岩类油藏驱油中的应用 摘 要 本文介绍了一种适用于砂岩和石灰岩类油藏并且在浓度很低情况下即可与原油间形成超低界面张力的新型表面活性剂。该表面活性剂可用于三元复合驱、表面活性剂驱以及作为辅助剂添加剂用于改善水驱驱替效果。它同以往用在三元复合驱和表面活性剂驱的表面活性剂相比，具有以下三个优点：①低表面活性剂浓度。在砂岩油藏的三元复合驱中，在表面活性剂在比较低浓度且无碱的条件下就可以与原油间形成超低界面张力。对于石灰岩油藏，也可与原油间形成超低界面张力，但为了减少岩石对活性剂的吸附要适当加入一定浓度的碳酸钠。②具有良好的抗盐效果。研究表明，这种表面活性剂在总矿化度(TDS)约为11×104ppm(其中二价阳离子约为2500ppm)的底层水中，表面活性剂浓度只需0.05wt%就可同原油间形成超低界面张力。使用这种表面活性剂不需要对注入水进行处理或软化，可大大节省三次采油的成本。③表面活性剂用量低且实现了无碱化，减少了腐蚀、结垢和乳化等问题。本文列举了该种新型表面活性剂在模拟砂岩和石灰岩类油藏条件下的应用实例和实验结果。 关键词： 表面活性剂；驱替；砂岩；石灰岩；界面张力 化学驱提高原油采收率理论的提出和应用已经有50多年的历史，并且已被很多矿场试验所证实。加入表面活性剂可以降低油水间界面张力从而增加毛管数。毛管数(Nc)是作用在多孔介质中被束缚油滴上的力，是驱替相的渗流速度(v)、驱替相的黏度(μ)以及驱替相与束缚油间界面张力(σ)的函数。毛管数与渗流速度、黏度与界面张力之间的关系可用(1)式来表示。 Nc= ν μ/σ (1) 一般水驱结束后，毛管数约为10-6，要有效地启动残余油，需要使毛管数增加2～3个数量级。油水间界面张力(IFT)在水驱阶段通常为1～10mN/m，加入合适的表面活性剂可以使界面张力达到10-2数量级甚至更低，毛管数就可以增加2～3个数量级。 使用表面活性剂来提高原油采收率的技术包括胶束/聚合物驱、碱/表面活性剂/聚合物驱和碱/表面活性剂/泡沫驱。在胶束聚合物驱中，要形成胶团来增溶被束缚原油，表面活性剂浓度应高达2wt%～5wt%。许多文章中提到了一些油田采用这种技术成功地开展了矿场试验[1]，但要求表面活性剂浓度高，导致成本升高，制约了其进一步推广。而在三元复合驱技术中，通过加入碱既可降低表面活性剂浓度又可与原油间形成超低界面张力。Clark、Pitts、Smiths[2]等人早期发表过几篇文章曾阐述了三元复合驱技术后来Song Wanchao[3]、Wang[4，5]和French[6]等人撰文描述了一些油田相继开展三元复合驱矿场试验研究，结果表明即使在低酸值油田也取得了较好的效果。进来，Wang[7]又发表一篇文章描述了一个成功的复合驱矿场实验，该试验只用碱和表面活性剂，其中表面活性剂有两种功能：①降低油水间界面张力；②通过形成泡沫扩大波及体积来取代聚合物的加入。Song Wanchao等[3]对加碱可以提高表面活性剂效力这一现象给予了理论解释。他们认为，加入碱可以和原油中少量的酯和酸就地生成表面活性剂，新生成的表面活性剂同注入的表面活性剂在油水界面产生协同效应。另外，碱的加入使pH值增加，使岩石表面呈现负电性，从而使带负电的阴离子表面活性剂与同样带负电的岩石表面产生静电排斥作用，减少了地层特别是石灰岩对表面活性剂的吸附。 加碱有很多优点，但它也会产生一些负面作用。如Hou Jirui[8,9]文章中所提到的，碱的加入会在地层中结垢并且腐蚀管道设备，同时碱会对聚合物性能和表面活性剂匹配性方面产生不良影响。另外，碱的产生、存储、注入以及环保等问题都会加大操作成本。 目前，有文章中提到一些表面活性剂在低浓度且无碱的情况下也可用来提高原油采收率的事例。Maldal等人用0.5wt%的烷基醚磺酸盐同黄原胶聚合物组成复合体系可以采出80%以上的剩余油。在类似的油水条件下，Michels用0.1wt%丙氧基-乙氧基甘油基磺酸盐溶液做实验页获得了成功。他们的技术虽然较为成熟，但所用的表面活性剂价格昂贵，无法工业化推广。 本文用到的由Berger提出的通过烷基化和磺化工艺生产得到的芳基烷基磺酸盐(AASA)具有原料来源广泛、价格低廉、生产工艺简单、产品性能优越、能在低浓度无碱条件下与原油间形成超低界面张力等多方面优点。根据油藏条件加入一定量的碱指示为了欧化注入方案或改变底层属性，减少岩石对表面活性剂的吸附滞留，并且这种表面活性剂在油藏中具有良好的化学稳定性，是一种很有潜力的三次采油用表面活性剂。 在石油开采中，目前最常用的阴离子表面活性剂为烷基甲苯磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基二甲苯磺酸盐、烷基二苯醚磺酸盐烯烃磺酸盐??、烷氧基烷基酚磺酸盐或硫酸盐?