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三元相图及凝固nd.ppt
生成一个稳定的二元化合物的三元相图的立体图 相图立体图的三个侧面是由一个具有一致熔化物的二元相图和两个形成低共熔的简单二元相图组成。在实际三元体系中经常出现若干二元化合物和三元化合物,如果这些化合物同组成熔化,则和二元体系一样,可以分解成若干简单的三元系来处理。 生成一个稳定的二元化合物的三元相图 该体系如图所示可以分割ΔABD和ΔADC二个副(亚)三角形, 有两个低共熔点(E1、E2),可应用共晶体系的冷却规律处理。 在E1点发生 L = A + B + D; 在E2点发生 L = A + C + D 组成点连线A-D与相界线E1E2的交点eAD是界线上的最高点,温度向两侧下降。 阿尔克马德规则(罗策布规则) 如果联结平衡共存两个相的成分点的联线或其延长线,与划分这两个相的分界线或其延长线相交,那么这个交点就是分界线上的温度最高点。或者说:当温度下降时,液相成分点的变化方向总是沿着分界线,向着离开共存线的方向。 鞍心点eAD eAD是分界线E1E2上温度最高点 eAD是二元共晶系的无变度点,即AD线上温度最低点 eAD是鞍心点 截面AD的性质 截面AD具有二元系性质 截面AD把生成一个稳定二元化合物的三元系分割成两个低共熔子三角形 把复杂的三元系划分成几个类型比较简单的子三元系的方法,叫划分三角形法 显然,该体系中熔体 Y冷却的终产物是 A,D和C,因为该体系 组成点落在ΔADC 三角形中,如图所示 , 按杠杆规则熔体Y 凝固后含65%的A, 20%的C和15%的二元化合物D。 D 平衡冷却 熔体X是落在D的初晶区内,却正好在组成点A与D的联线上,在冷却时,随着D的析出,熔体组成沿AD线向E1E2线移动。在温度相应于两线交点m时就会全部固化,固体成分为16%的A和84%的D。A-D完全象一个真正的二元系一样。 D A E1 E2 m X 注意事项 与三元简单低共熔体系类似,如原始配料点在副三角形ADC时,则析晶结束点必在ADC三个相区的交点E2结束。 当原始配料落在化合物D初晶区时,则第一析晶出来的必是D晶体 AC、AB、BD和DC都是组成点的连接线。因为它们连接的组成点所在的初晶区具有共同的边界;而BC线则不是,因为B与C的初晶区不相邻,中间插入D晶区,所以,B与C没有共同的相界 多温截面1-9 多温截面f-eAD F-eAD只与AE1、DE2相交与两个四项点 鞍点为二次结晶线E1E2与f-eAD的交点K eAD所在点为一次结晶、二次结晶的共同点。 AD与f-eAD的交点为“分水岭” 该类型相图有一个一致熔融的三元化合物D,其组成点落在D的初晶区内,D点是三元化合物液相面的最高点。因此,该图拥有四个初晶区和六条相界线以及三个无变量点,同样可以按连接线规则画出相界线上的温度走向。该体系可以分割成三个亚三元系:ADC、ADB和CDB,,这三个亚三元系是各自独立的,各有一个无变量点。 生成一个稳定的三元化合物 生成两个稳定的二元化合物(两个化合物在同一边) 生成两个稳定的二元化合物(两个化合物不在同一边) D1、C不可以平衡共存,则联结D1D2、D2B。 D2、B不可以平衡共存,则联结D1D2、D1C。 必须用实验来验证,方知道哪种方法正确。 生成多个稳定的二元和三元化合物 如果选择M点成分,冷却后出现化合物D3+A,则D3A是二元截面。然后根据二元截面不可能相交原理,就可以确定正确的划分方法。 简单三元系的分割法 当三元体系中只有一个二元化合物时则可分成二个亚三元系;如果有两个二元化合物,则可分割成三个简单的三元系来处理;如b 为二元化合物的数目,则无论分割方式如何,在不存在三元化合物情况下,体系可分割成独立的亚三元系的数目为:n=b+1 在仅存在三元化合物体系中,化合物数目为t,则可分割的亚三元系数目为:n=2t+1 若三元系中既有二元化合物,又存在三元化合物时,则可分割成简单三元系的数目n=2t+b+1 值得注意的是:在三元系中存在的二元或三元化合物数目相同时,它们的分割方式可以多种多样。实际上,三元系的正确分割需用实验方法来确定 高温超导体YBaCuO相图 Cu-Pb-S三元系 M0 (Pb+Cu) M1 (Pb+Cu2S) 2Cu+S=Cu2S M2 (PbS+Cu2S) Pb+S=PbS M3 (PbS+CuS) Cu2S +S=2CuS 生成一个不稳定二元化合物的三元系(立体图) D为不相合熔化化合物,温度Tp`,发生包晶反应:Lp + B = D D、C为共晶体系, L = D + C 四个液相面,A、B、C、D 五条分界线(四个为共晶、一个为包晶) 二个四相点K`、E` 生成一个不稳定二元化合物的三元系 E点是SCA三个相区之交点,其位置处在这三个晶相的组成点围成的副三角形中。而P点是SCB
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