东华大学高分子化学课件第二章.ppt

二、 聚合极限温度 根据吉布斯方程 △G=△H－T△S △G＝ △H－Tc△S＝0 Tc ＝ △H/ △S Tc——聚合反应的极限温度或临界聚合温度 根据热力学定律 △H=△E－P△V 由于聚合反应中体积变化可忽略 所以，△H=△E 内能变化主要是键能的变化； 可以用反应前后的键能的变化的理论计算值来估算聚合热。 △H=2Eσ－Eπ＝2×（﹣351.7）－（ ﹣609.2） ＝ ﹣94.2 KJ/mol 第二节 单体结构与聚合类型和能力 一、单体结构与聚合能力 单体能否聚合成聚合物，除了分析热力学因素外，主要还是化学因素——单体结构因素：位阻效应和电子效应。 烯类单体的聚合能力与单体分子中取代基的数量、大小、位置和性质有关，即主要考虑取代基的空间效应。 （2）、取代基X为吸电子基，如－NO2,－CN基团 CH=CH－X取代基－X 电负性和聚合关系 自由基聚合：－CN， －F，－Cl，－COOCH3，