亚烷基卡宾和环氧乙烷，环硫乙烷及其甲醇反应的量子化学的研究.pdf

硪士掌位静文_癯蟪l卡宾与Ⅱl乙蟪．g砬乙垃A甲嘻反应的量子化掌_兜 中文摘要 本研究论文是采用量子化学理论和计算方法，对亚烷基卡宾与环氧乙烷、环 硫乙烷的氧、硫转移反应机理和锗烯与环硫乙烷的硫转移反应机理，亚烷基卡宾 与甲醇的插入反应机理进行了系统的理论计算研究。为了解上述有机活性中间体 反应过程和机理提供了理论基础，进一步为实验研究提供了理论依据。全文共分 六章。 第一章介绍了亚烷基卡宾，锗烯等有机活性中间体反应的研究进展。 第二章概述了本文工作的量子化学理论背景和计算方法。 第三章用量子化学的密度泛函理论(DFT)在6—311G(d，P)水平上对亚烷基卡 宾及取代亚烷基卡宾与环氧乙烷的氧转移反应机理进行了系统的研究。用IRc 对过渡态进行了确认。并用组态混合模型讨论了反应势垒(△正’与)(1『C=C的单一 三态能量差△品之间的关系。结果表明：取代基的电负性是控制反应的主要因 素，取代基的电负性越大，取代基越多，n电子给予体越多，单一三态能量差△ 品就越小，该反应的活化能就越小，反应越容易发生。同时还研究了该反应中 环氧乙烷中c_0键的解离过程。发现两个pO键解离是一个不同步的协同过程． 第四章用量子化学的密度泛函理论(OFT)在6—311G(