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分 离 化 学吴松平chwsp@scut.edu.cn 序 言 分离过程不能自发进行 分离工程 应用：冶金、化工、石油、制药、原子能、环境保护（三废处理） 分离过程：机械分离、传质分离 现代分离技术：溶剂萃取法、色层法、膜分离、沉淀和共沉淀法 萃取分离贵金属 亚砜具有来源广，毒性小，性能稳定，抗氧化能力强，萃取速度快，量大，无臭味，应用范围广等优点，正越来越受到重视 中性配位萃取 亚砜类萃取剂 实验部分 有机相的配制：合成反应产物未经分离，用磺化煤油为稀释剂，加2-5%（v/v）的异戊醇作改良剂，消除萃取过程中出现的乳化或分层现象。 金属储备液：准确称取一定量99.99%的纯金用王水溶解，用HCl赶硝，再用HCl配成金浓度为0.89g·L-1的0.1 mol·L-1 HCl溶液，萃取实验中Au（Ⅲ）起始 浓度 均为0.89g·L-1（注明除外） 萃取实验：定量吸取金储备液配成各种预定酸度的溶液，将等体积的有机相和水相放在10 mL的比色管中，置于电动定时振荡器中振荡15min（注明除外），离心分离后用分光光度法测定水相中金的浓度，有机相中金的浓度用差减法求出。萃取前有机相先用与待萃液同酸度的酸液预平衡5 min。 反萃实验：载金有机相按一定相比与反萃剂混合，震荡一定时间，定量吸取有机相置100mL的烧杯中，加入HNO3，HClO4，H2SO4，加热蒸至冒尽白烟破坏有机相，冷却，加入20mL浓盐酸，1mLH2O2，蒸至小体积，测定金的浓度，计算反萃率。 结果与讨论 RSO是中性萃取剂，它的萃取机理与磷酸三丁酯相似，中性萃取剂从水相中萃取金时，考虑到金在水相中的化学性质,有两种萃取方式：即 （1） 中性络合溶剂化机理： H Au Cl4+qDTMSO（o） HAuCl4·qDTMSO 萃取常数以Kex表示，则式的萃取常数为： 金的分配系数： 取对数得： RSO的萃金性能 浓度的影响 盐酸浓度的影响 萃取时间(T)的影响 载金有机相的反萃 萃金机理 配位数的确定 2.84，2.80，取整数q=3 饱和容量法 DTMSO萃金的饱和容量达68.7g·L-1，n DTMSO：nAu= 2.87：1 温度对lgD的影响反应热的计算 配位元素 紫外光谱 萃取钯 中性络合配位萃取： PdCl2 +qRSO (PdCl2) ·qRSO 紫外光谱 Fig.7. The FT- IR Spectra of loaded OTMSO 1- loaded organic phase of HCl, 2- loaded organic phase of palladium(0.1mol·L-1 HCl),, 3- loaded organic phase of palladium(2mol·L-1 HCl) 离子缔合萃取（高酸度） 萃取金 水相中金的总浓度 分配比 配位数的确定 见P11 氢离子数的确定 配位元素（FT－IR） 萃取金、钯、铂（高酸度） 配位数 qgold=2.8, qpalladium=3.2 qplatinum=2.2 mgold =1, mpd =1, mpt =2. 方 程 式萃取铂 萃取金 萃取钯 紫外光谱图 红外光谱图 可能的结构 Fig.8. The UV spectrum of organic solvent 1-unloaded organic phase,2-loaded organic solvent phase of gold, 3--loaded organic solvent of platinum, 4--loaded organic solvent of palladium * * △Ho =-15.3kJ·mol-1，该反应为放热反应 如果红外光谱IR的S=O的波数降低，说明S=O双键遭到削弱，氧原子上的电荷密度被分散，亚砜通过氧配位；如果IR的S=O的波数升高，说明S=O双键的共价增强，硫原子上的电荷密度被分散，亚砜通过硫配位。 红外光谱 m＝1，2，3，4 Sheet3 Sheet2 Sheet1 图表1 .01 13.40 23.00 .03 54.00 34.00 .05 90.00 80.00 .10 98.00 93.40 .20 96.30 96.00 .30 96.10 99.40 .40 97.00 99.00 [DTMSO] M E % 图一 E-[DTMSO]关系 1 2 CDTMSO / mol·L-1 E / % 图3.1 萃取剂浓度