量子力学导论Chap6-2.pptVIP

1、 氢原子的构成及其势场 构成：仅有一个质子的原子核+一个核外电子 势能：V(r) = -e2/r (无穷远势能为零, 并取4??0 = 1) 2、径向方程、边界条件和解 相对运动的径向方程为： 边界条件：?l(0) = 0. §6.3 氢原子 采用自然单位，令 两个孤立奇点：r = 0 和 ?。 (1) 在 r = 0 的领域，解的渐近行为: ?l(r) = rRl(r) ~ rl+1或 r-l 后者不符合物理要求，舍去。在r ? 0，只能取 ?l(r) ~ rl+1 (2) 在r ?? 的领域，束缚态 (E0) 径向方程近似为: 其解为：?l(r) = exp(?r) 或 exp(-?r)， 前者不符合物理要求，舍去。在r ? 0，只能取 ?l(r) ~ exp(-?r) 其中 ? = (-2E)1/2。 因此，径向方程的解可以写为 代入径向方程后，得到关于u(r)的二阶导数方程 再令 ? = 2?r，得关于u(? )的方程， 与合流超几何方程 对比，知 合流超几何方程的解为合流超几何函数： 但当? ? ? 时，F(?, ?, ?) ~ e? 将变为无穷大，不满足束缚态边界条件要求径向波函数在无穷远处取有限值。因此，F(?, ?, ?) 必须中断为多项式，要求? = 0或负整数，导出能量本征值 En。 最终， 又令， 注：其中用到了能量的自然单位 进一步，能量本征值也可用玻尔(Bohr)半径表达出来 对应的体系径向波函数： 进一步，归一化的体系径向波函数： 氢原子束缚态体系波函数： 讨论： （一）能级与简并度： 1、基态及电离能 n = 1 的态是基态， E1 = -?e4 /2?2， 当 n ? ∞ 时， E∞ = 0， 则电离能为： ε= E∞- E1 = -E1 = ?e4 /2?2 = 13.579 eV. 2、能级间隔 3、氢原子谱线 RH是里德伯常数。左式就是由实验总结出来的巴尔末公式。在旧量子论中是 Bohr 认为加进量子化条件后得到的，而在量子力学中是通过解Schrodinger 方程自然而然地导出的，这是量子力学发展史上最为突出的成就之一。 3、能级简并度 主量子数 n 给定，能量本征值 En 就给定。但 l 取值可以从 0 一直递增至 n-1 这 n 个取值；另一方面，l 给定，m 的取值又从 –l 开始递增至l，一共有2l+1个取值。每一种取值对应的能量都一样，但本征函数不同。于是，对于给定的 En，简并度 可见，氢原子是一种高度简并的体系。 （二）波函数和电子在氢原子中的几率分布 1、氢原子的波函数 最低的几条能级的径向波函数： 对应 n = 1， 2，3 的能级 En 列表 n = 1, E1 = -13.579 eV n = 2, E2 = -13.579 eV/22 = -3.39 eV n = 3, E3 = -13.579 eV/32 = -1.51 eV 2、 径向几率分布 当氢原子处于?nlm(r,θ,?)时， 电子在(r,θ,?)点附近体积元 d? = r2sin? drd?d? 内的几率0. 对空间立体角积 分后得到在半径 r ? r+dr 球壳内找到 电子的几率 考虑球谐函数 的归一化 例如： 对于基态 求最可几 半径极值 3、 角向几率分布 对 r ( 0?∞) 积分 Rnl(r)已归一 电子在 (θ,?) 附近立体角 d? = sin?d?d? 内的几率 该几率与 ? 角无关 例1. ? = 0, m = 0，有 ： W00 = (1/4?)，与 ? 也无关，是一个球对称分布。 x y z s 态： 球形电子云 例2. ?=1, m=±1时，W1,±1(θ) = (3/8π)sin2? 。在? = π/2时，有最大值。 在? = 0 沿极轴方向（z向）W1,±1 = 0。 z ? x y z 例3. ? = 1, m = 0 时，W1,0(?) = {3/4π}cos2?。正好与例2相反，在? = 0时，最大；在? =π/2时，等于零。 z y x ? p 态 m = 0时： 哑铃形电子云 m = -2 m = +2 m = +1 m = -1 m = 0 ? = 2 d 态m = 0时： 纺锤形电子云 （三）类氢离子 氢原子结果对于类氢离子（He+, Li++, Be+++ 等）也都适用，只要把核电荷 +e 换成 Ze，μ 换成相应的折合质量即可。 类氢离子的能级公式为： （四）原子中的电流和磁矩 1、原子中的电流密度 电子在原子内部运动形成了电流，其电流密度 球坐标中