协调pH—磷酸盐处理(CPT).ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * NCEPU * CPT技术的演变与局限 由于磷酸盐水解可产生游离的NaOH，而在20世纪50年代锅炉采用铆接技术，NaOH常常引起碱性腐蚀(又称苛性脆化)。锅炉补给水改为除盐水后，炉水的缓冲性下降，当时防腐蚀的重点是碱性腐蚀。 基于以上两点，人为地加入磷酸氢二钠和磷酸三钠，并控制R为2.3～2.8，这就是20世纪80年代盛行的，称之为协调pH—磷酸盐处理(CPT) 。在那一特定的历史时期，CPT起到了一定的防腐防垢作用。 20世纪90年代以后，随着机组参数不断提高和水处理技术的进步，磷酸盐处理的主要目的已由防垢转为防腐。 随着机组容量、参数的提高，电网调峰力度的加大，CPT工艺暴露出的问题越来越多。在深度调峰（调峰负荷超过50%）过程中，很多锅炉都发生磷酸盐暂时消失现象；有些锅炉在较大的变动工况下，连续好几天测不出磷酸根，发生了严重的盐类暂时消失现象；还有些锅炉发生了明显的皿状腐蚀，一种酸性磷酸盐腐蚀特征。据统计，采用CPT的锅炉有90%的锅炉发生隐藏现象，有60%的锅炉发生酸性磷酸盐腐蚀。 NCEPU * NCEPU 6 酸性磷酸盐腐蚀(简称APC) 酸性磷酸盐腐蚀(简称APC)是发生在采用磷酸盐水工况的高参数汽包锅炉上的一种导致炉管破坏的潜在的腐蚀形式。这种腐蚀形式和“磷酸盐隐藏”现象有关。 当炉水中Na/PO4比值低于2.5，炉水温度大于177℃且沉积在管壁上的磷酸盐浓度超过一个临界值时就会发生这种腐蚀。这个临界值随温度的升高而降低。 * 酸性磷酸盐腐蚀是近几年才确认为与磷酸盐隐藏和再溶出相关的一种腐蚀形式。最初采用炉水协调pH—磷酸盐处理时，Na+与PO4 的摩尔比(R) 控制在2.3～2.8。为此往往连续向锅炉加入Na2HPO4，使R和pH值都降低，但由于炉水中含有氨，pH值的降低可能辨别不出，所以，如果加入Na2HPO4或NaH2PO4的量过大就容易发生酸性磷酸盐腐蚀。 NCEPU * NCEPU 腐蚀发生时磷酸钠盐和炉管表面Fe3O4保护膜反应生成NaFePO4，反应方程式如下：  Fe3O4+5Na++5HPO42-+H2O→2Na2Fe(HPO4)PO4+NaFePO4+5OH- Fe3O4+29/3Na++5HPO42-→2Na4FeOH(PO4)2?1/3NaOH+NaFePO4+1/3OH-+H2O ? ? 这两个反应导致负荷上升时，炉水pH值升高，PO43-浓度降低；而当温度和压力降低时，反应产物又溶于水，PO43-浓度上升。因为NaFePO4溶解于水产生了低Na/PO4比的酸性溶液，所以pH值降低，严重时炉水pH会低于9。这种酸性溶液不仅会引发炉管全面腐蚀，而且当隐藏发生频繁而炉水pH值波动频繁而难于控制时，还会导致水冷壁管氢脆的发生，这时就发生了酸性磷酸盐腐蚀。 * NCEPU 另外，酸式盐加入炉水中，在高热负荷的水冷壁区会发生酸性腐蚀： Fe+NaH2PO4?NaFePO4+H2 Fe+Na2HPO4 ?2NaFePO4+2H2+2NaOH 同时磁性氧化铁也会发生反应，直接破坏保护膜： Fe3O4+NaH2PO4?NaFePO4 现场实验表明，亚临界参数锅炉PO43 - 含量最高为3mg/L时，即使R值为2.8，pH值为9.4，PO43 - 含量为0.5mg/L时，pH值低于9.0。在炉水R值为2.3时，pH值均低于9.0，锅炉面临酸腐蚀的危险。 * NCEPU 酸性磷酸盐腐蚀和碱性腐蚀很相似，但二者还是有明显的区别。它一般容易发生在以下部位: 一是炉管内水循环受干扰的地方，如沉积物沉积部位，炉管方向骤变或内径改变处，炉管弯管处。 二是高热流量区域。 三是热力或水力流动受影响位置，如水平炉管或倾斜炉管。 APC的腐蚀部位通常有一个蚀槽区，蚀槽区内腐蚀产物通常有两个或三个明显区别的层，外层黑色，内层呈透明的灰色（主要是NaFePO4），有的还会有红色的Fe2O3斑点，腐蚀区域炉管没有Fe3O4保护膜。腐蚀产物是NaFePO4是APC的主要特征，它的腐蚀速度一般大于100μm/a。? ? 在协调pH-磷酸盐或适度磷酸盐水工况下的机组，发生磷酸盐隐藏时为减少磷酸盐的损失并使运行参数控制在运行范围之内而添加酸性磷酸盐Na2HPO4和NaH2PO4时更容易发生这种腐蚀。? ? * NCEPU 要防止APC的发生，高参数汽包炉机组不应采取协调-pH（或适度）磷酸盐水工况，而应采用平衡磷酸盐EPT水工况：控制炉水PO43-在2～3mg/L，NaOH＜1mg/L，pH 9.0～9.7,