原料气制取(天然气制气).ppt

第二章 粗原料气制取 掌握粗原料气制取的方法、原理、主要设备；工艺特点、降耗措施、三废治理 气态烃原料的种类 结论：平衡常数与温度有关，吸热反应的平衡常数随温度的提高而增加。放热反应的平衡常数随温度的升高而降低。 转化气平衡含量和温度、压力、原料比的关系 图1-2-1~1-2-3使用方法及 用途 例题： 一段转化炉出口温度820℃、压力3.0MPa（表），求水碳比为3.5的甲烷转化气成分。 析碳的判断： 满足右式时不会析碳 不同生产规模的装置，一段转化炉的管子数量不同，年产30万吨合成氨，有88根转化管。 需要掌握的内容 甲烷蒸汽转化的特点？ 甲烷转化为何采用两段？ 甲烷转化催化剂主要成分？ 如何防止析碳？ 作业 蒸汽转化法制得的粗原料气应满足的条件是什么？ 天然气为原料的合成氨厂转化工序为何采用两段转化？各段的转化条件分别是什么？ 简述甲烷转化反应的基本原理？ 二段转化的目的是什么？ 如何防止析碳副反应的发生？ 说出甲烷转化催化剂的主要组分和助催化剂 转化催化剂在使用前为何要进行还原？还原介质是什么？ 导致转化催化剂永久中毒的毒物是什么？暂时性毒物是什么？ 简述蒸汽转化加压操作的优缺点。 简述温度对转化反应的影响 简述水碳比对转化反应的影响 简述一段转化炉猪尾管的作用 二段炉一般气体组成 组分 H2 CO CO2 CH4 N2 Ar 合计 进口 69.0 10.12 10.33 9.68 0.87 100 出口 56.4 12.95 7.78 0.33 22.26 0.28 100 粗原料气组成 水蒸汽重整法的特点 采用管式反应器，靠反应管外天然气的直接燃烧产生热量维持吸热反应的热量（直烧） 操作温度为850-1000℃ 合成气的组成：H2/CO=3，适用于合成氨和制氢过程。 能耗高、投资大、天然气耗费量大。 甲烷含量小于0.5%时，加压条件下反应温度须在1000以上，热源、材质 由甲烷制得CO+H2的方法还有哪些？ 水蒸汽重整法 CH4+H2O(g) CO+3H2 制气工艺还有以下几种: 1 部分氧化法 CH4+0.5O2 CO+2H2 2 二氧化碳重整法 CH4+CO2 CO+3H2 3 自热重整法 (水蒸汽重整+部分氧化 ) 1、部分氧化法 1.1 非催化部分氧化 CH4+0.5O2 CO+2H2 由于渣油价格上涨，环保要求提高，以渣油非催化部分氧化装置改用天然气。 兰化公司化肥厂， 宁夏化工厂和乌石化，新疆化肥厂 1500℃ 非催化部分氧化的特点： 没有催化剂，反应温度高1000-1500℃ ，主要涉及上述部分氧化反应，同时伴有强放热的完全燃烧反应； 产物中H2/ CO比约为2，更适合于甲醇的合成和F-T汽油合成； 反应器材质要求苛刻，需要较好的热回收装置来回收反应热和除尘。 1.2 催化部分氧化 CH4+0.5O2 CO+2H2 在催化剂存在下，氧气和天然气进行部分氧化反应，反应在较低温度(750-800℃)下进行，可避免高温非催化部分氧化伴生的燃烧反应，是温和的放热反应。 H2/ CO的比例为2，可直接用于甲醇及费一托合成等重要工业过程。 催化部分氧化特点 与传统的水蒸气重整法相比，甲烷部分氧化制合成气的反应器体积小、效率高、能耗低，可显著降低设备投资和生产成本，受到了国内外的广泛重视，研究工作十分活跃。 该工艺仍处于研究阶段， (1) 催化剂的开发，包括提高催化剂活性、解决催化剂的积碳问题；(2) 由于催化剂床层存在的很高的温度梯度造成催化剂烧结和反应器材质问题等，短期内难以工业化。 重庆市化工研究院 天然气催化部分氧化法制合成气 2、二氧化碳重整 CO2重整是由C02与甲烷反应生成有用的CO和H2，是废气利用、变废为宝、应用前景广阔的C02固定化和综合利用途径之一，成为近年来的研究热点之一。 CH4+CO2 CO+3H2 二氧化碳重整反应特点： 强吸热反应，温度645℃热力学上才可行。 过高的反应温度不仅会造成高能耗，而且对反应器材质也提出了更高的要求。 降低反应温度、减少能耗的最有效办法就是选择适宜的催化剂。 该工艺处于研究的初始阶段。 新技术的应用 以焦炉气制甲醇 需补充二氧化碳 吉林石化研究院自 2006年开始开展 “天然气—二氧化碳重整制合成气技术开发”的小试研究 （1）ICI开发的GHR(气体加热重整） 取消了一段蒸汽重整的火管加热 较好利用能量 节省投资 一段炉 天然气 蒸汽 合成气 氧气 二段炉 几 种 节 能 新 工 艺 （2）kellog公司的KRES工艺 自热炉：25%；换热炉：75%；并列操作 预热 自热炉 换热式炉 天然气 富氧 蒸气和天