纳米磁性铁吸附砷及其不可逆吸附的研究.pdf

中文摘要 中文摘要 地下水中砷污染已经成为全球范围内普遍存在的问题，国际上对砷的饮用 水标准有更为严格规定的趋势，迫切需要发展和改进相应的处理技术。而纳米 磁性铁由于具有大的比表面积以及磁性分离特征，是非常具有潜力的饮用水除 砷材料。砷在纳米磁性铁上的吸附解吸行为是影响砷去除效率的关键因素，也 是评价纳米磁性铁作为除砷材料的基础。但是，目前关于砷吸附解吸的研究多 集中在三价铁和零价铁上，而关于砷在纳米磁性铁上吸附解吸的研．究报道不 多，其作用机理尚不明确，因此有必要研究砷在纳米磁性铁上的吸附解吸行为 及作用机理，为纳米磁性铁应用于饮用水中砷处理提供基础理论和依据，为准 确预测砷被纳米磁性铁富集后在环境中的迁移和转化提供量化手段。 本论文结合吸附热力学实验、吸附动力学实验和吸附热力学／动力学模型的 模拟，考察了反应时间、氧化还原条件、pH、竞争离子和zn2+对砷在纳米磁性 铁上吸附的影响，以及砷在纳米磁性铁上的解吸行为，探讨了砷在纳米磁性铁 上的吸附动力学和不可逆吸附机理。本论文得到了如下研究结论： 1．砷在纳米磁性铁上的吸附是非线性的、随时间变化的过程，在反应初 期，吸附较快，随后是一个持续的慢吸附，表现出明显的两相吸附特征。氧化 还原条件会对砷在纳米磁性铁上的吸附产生影响，在无氧和还原剂存在条件 下，砷在纳米磁性铁上的吸附都相对较弱。氧化还原反应有可能是导致砷在纳 米磁性铁上慢吸附的作用机理之一。 2．四种模型，包括Freundlich模型、扩散双层模型、两相一级动力学模型 和多元反应模型(MRM)，都能够较好地拟合砷在纳米磁性铁上的吸附数据。 其中MRM模型不仅可以描述砷的吸附热力学行为，还可以描述涵盖不同浓度 的动力学吸附行为。基于模型拟合结果及分析，推测砷在纳米磁性铁上的慢吸 附过程，其机理不是表面沉淀作用所导致的，而可能是由内部扩散作用或氧化 还原反应、或两者的联合作用所导致。 3．金属离子zn2+会影响砷在纳米磁性铁上的吸附，并且其影响程度会随 pH值不同而变化。在pH8．0时，Zn”对As【V】和As[m]吸附具有显著的加强作 4．5和6．0时，Z∥十 用，在pH7．0时，对As[V】吸附的加强作用减弱。而在pH 对As【V]的吸附几乎不产生影响。通过比较共存金属离子Ca2+和A矿对As[V】 l 中文摘要 在纳米磁性铁上吸附的影响，以及As[V1在纳米氧化锌和载有锌的纳米磁性铁 上的吸附，我们认为，Zn2+导致的砷吸附增强最有可能的原因是三元表面络合 金属”(Metal．1ike)络合物，在pH为中性和近中性条件下，这种“类金属” 络合物与纳米磁性铁表面之间具有较强的亲和力，因此通过形成三元表面络合 物，导致砷在纳米磁性铁中的吸附增强。 4．pH8．0时，碳酸氢根(HC03)对As【V】在纳米磁性铁中的吸附具有明 显的抑制作用。Zn2+可以削弱HC03对As【V】吸附的抑制效应，达到比较理想 的As【V】去处效果，即利用少量的纳米磁性铁(0．1．O．2g／L)，就能在较短时 间内(1-2 h)去除溶液中90％以上的As【V】，达到砷的饮用水标准。 5．采用不同介质溶液研究纳米磁性铁吸附态砷的稳定性，结果表明，五种 介质溶液中，磷酸盐和柠檬酸盐溶液具有较强的砷解吸能力，但在连续六步解 吸后，仍有很大一部分砷保留在纳米磁性铁中，表明溶液中砷一旦吸附到纳米 磁性铁上就很难解吸下来，因此在环境条件下，吸附态的砷较为稳定，不容易 从纳米磁性铁中释放出来。 6．砷在纳米磁性铁上的解吸呈不可逆现象，具有与有机污染物阿特拉津相 似的两相解吸特征。描述有机污染物吸附的两相数学模型：双模式模型 特拉津在土壤中的解吸行为。此外，MRM对砷和阿特拉津吸附解吸动力学数 据模拟结果表明：MRM模型可以根据砷在纳米磁性铁上的吸附数据，准确地 预测其解吸行为；而MRM不能用于描述阿特拉津的吸附动力学性行为，说明 吸附／解吸过程的慢动力学过程是砷不可逆吸附的主要原因，而物理锁定是阿特 拉津在土壤中的不可逆吸附最有可能的原因。 通过本论文研究，为进一步阐明砷在纳米磁性铁上的吸附解吸规律及作用 机理提供