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三、波函数和电子云的图形 将它们用图形表示出来，使抽象的数学表 达式成为直观的图像。对于了解原子的结构和 性质。了解原子化合为分子的过程都具有重要 意义。 不管是波函数Ψ（原子轨道），还是电子 云（Ψ2在空间的分布，即几率密度分布）均 是三位空间坐标的函数。 常用的图形表示法有以下几种： 以D（r）对r作图得到径向分布图。 D（r）= r2R2 径向分布函数的定义为： 1.径向分布图 如： 物理意义：D（r）dr代表在半径r到r+dr两个球壳层内找到 电子的几率。它反映了电子云的分布随半径r的变化情况。 2. 原子轨道或电子云等值线图 通常在通过原子核的某个平面上绘制三维 等值面的截面图。即得轨道或电子云的等值线 图。（类似于地图上的等高线） 将波函数Ψ或Ψ2相等的各点连成一个曲 面。并标上波函数值或几率密度值，便是轨 道或电子云的等值面图。 原子轨 道2pz等 值线图 如图： 注意：轨道 等值线图与 电子云的等 值线图是相 似的。只是 等值线上的 数值不同。 （大小及正 负） 3.电子云图 如果将Ψ2的大小用小黑点在空间分布 的疏密程度来表示时得到的电子云空间分布 图。称为电子云图，也称小黑点图。 如： 几种电子云总体分布图 4. 原子轨道轮廓图 取原子轨道等值面图中一合适的等 值面。将其轮廓图像在直角坐标系中表 达出来。反映Ψ的大小、正负在空间分布 的图形，称为原子轨道轮廓图。 如: 该图在了 解分子内 部原子之 间轨道重 叠形成化 学键的情 况时极为 有用。 1.4 多电子原子结构 1.4.1 多电子原子中的原子轨道 为解决这一问题。常利用“中心力场模 型”这一近似处理方法。 对多电子原子，由于Schrodinger方程中 的势能函数的形式比较复杂(主要是由于电子 之间的相互排斥), 无法精确求其解。 即将原子中的其它电子对第i个电子的作用 看成是球对称的作用，只与离核的远近有关。 如此可以认为多电子原子中的电子也可以处于 各自的轨道上运动。其波函数也只与一个电子 的空间坐标有关。一般的将多电子原子中，这 种经近似处理所得到的单电子空间运动波函数 定义为原子轨道。 这样得到的原子轨道与氢原子轨道有何异同？ 一、波函数 不同处：Rn，l（r）不同。因此径向分布图的形 状不完全相同。 相同处： （1）n、l、m三个量子数规定一个核 外电子的空间运动的可能状态。 （2）n、l、m的相互关系和取值范围相同。 （3）Yl,m（θ，φ）完全相同。 二、轨道能 （3）在n和l都不相同时，发生能级交错。 如：E4sE3d等。 （2）能及分裂现象，同一n，不同l时，l越 大，能级越高。 如：EnsEnpEndEnf...... （1）l相同，n不同时，n越大，能级越高。 如：E1sE2sE3sE4s...... 多电子原子的原子轨道能不仅与主量子 数n有关，而且还与角量子数 l 有关: 三、穿透效应与屏蔽效应 穿透效应是指n相同，l不同的轨道上的 电子，由于电子云径向分布的差异引起轨 道能不同的效应。 1.穿透效应 上述关于轨道能的变化现象，可以用 穿透效应和屏蔽效应进行定性解释。 屏蔽效应是指在考虑电子间排斥时，原 子中某一电子受到其它电子的排斥作用的总 和相当于抵消（屏蔽）了σ个核电荷， σ称为 屏蔽常数。（z- σ）称为有效核电荷z*。 2. 屏蔽效应 四、基态原子的电子排布 （2）能量最低原理：在不违背Pauli原理的条 件下，电子优先占据能级较低的原子轨道，使 整个原子的体系处于最低。 根据这一原理可推知，每个电子层最 多容纳2n2个电子。 （1）Pauli不相容原理：一个原子轨道最多 只能排两个电子，且这两个电子自旋方向必 须相反。 1.原子的构造原理 我国徐光宪院 士提出了 n+0.7l的规则。 即原子按轨道 的n+0.7l的大 小顺序从低到 高填充电子， 如图： （3）Hund规则： 特例：能级高低相等的轨道上电子半充满 （p3，d5，f7）全充满（p6，d10，f14）或 全空时，能量较低而稳定。 在能级高低相等的轨道上，电子尽可 能分占不同的轨道并且自旋平行。 2.多电子原子的电子排布 或写为：[Ar](4s)2(3d)6 或[Ar](3d)6(4s)2 Fe (1s)2(2s)2(2p)6(3s)2(3p)6(4s)2(3d)6 Fe原子，z=26 Ar (1s)2(2s)2(2p)6(3s)2(3p)6 Ar原子，z=18 根据上述三个规则和能级图的顺序，即 可排出任一原子在基态时的“电子组态”, 如: 写成[Ar](3d)5(4s)1 Cr(1s)2(2s)2(2p)6(3s)2(3p)6(4s)1(3d)5 Cr原