小分子势能面的构建及其算法的研究.pdfVIP

摘要 随着实验方法、仪器等的改进和发展，对小分子体系的描述越来越精确，理论上 对于小分子激发态、化学反应路径、分子势能面等的计算也提出了越来越高的要求， 因此发展并完善精确高效的计算程序重要而迫切。本文运用我们小组自行开发的精确 量子计算程序xj’arI，cI，针对具体体系构建不同性质的势能面，同时根据需要扩展完 善Xi’an—Cl的功能。 本文包括三大章。 第一章是理论基础。首先介绍目前常用的精确计算电子相关能的方法，也是本文 中均使用过的方法。结合我们小组的工作，重点讨论各种多参考态方法McscF、 MRcIsD及其近似方法DccI和MRPT2。然后详述势能面的构建：数据点的计算、 选取、势能解析函数形式的选择、函数的拟合等；并对势能面的交叉进行了简单的分 析归纳。 第二、三章是xi’an．cI程序在实际分子体系的运用。其中第二章选取两个二原予 得其势能面，并分别以最精确的理论和实验数据为基准，考察了不同方法的优缺点。 维切面。预测了各态的稳定构型，激发态的绝热激发能，与实验数据以及前人的计算 有很好的一致性。对势能面的相交和避免相交情况做了细致的讨论， 关键词 MRc【sDDcc【MRPT2c2N2s02势能面 Abstract Itismoreandmoree)mcttodescribesmallmoleculesw．ththe and deVeIop{ng of and desirehas improVingexp嘶mentaltechniques and work become forsometheoreticalsuch豁excited hi曲er higher states，chemical reactionand ande丘bctive isthe potentialene唱ysurface(PES)etc．Aprecise pmgram assurancefor leVelcalculation．Inthis kindsofPESswere high dissercation，seVeral constructedthe chemi writtenour byusingprecisequalltumstlypmgr啪X．’an-C1by gmup： besidestlle wasmodmedto its如nction． pmgram exp明d孤dperfect tllree 1 the Thisdissertatjonconsistsof theorctical chapterS． presents Chapter ofthis in们ductthemost backgroundthesis．Firstly，wc popular觚dwell-deVeJoped methodsthatareusedtocalculatetheelectI．oniccorfelation allusedin ene唱y，