化学动力学第六章链反应动力学.ppt

第六章 链反应动力学 第一节 链反应的类型和特征 一. 链反应的类型 1. 直链反应 在反应传递过程中，每一步基元反应只产生一个活性中间体，反应按直链传递下去，没有分支连锁。链反应中最简单的一类。 2. 稀有分支链反应 在化学传递过程中，有个别步的基元反应产生了二个或多个活性中间体，使反应直链传递的同时又产生了分支链。 3. 连续分支链反应 4. 退化分支链反应 链的发展过程中，每一步都产生二个或二个以上的活性中间体，使反应以爆炸方式进行下去。 直链反应中，某一饱和价中间物不稳定，分解产生二个新的不饱和价的活性中间体（退化），从而引起附加的另外二个连锁反应的发生。 二. 链反应特征 1. 在反应过程中有自由原子或自由基产生； 2. 遵循自由价不消失原理； 3. P 1； 4. 诱导期； 5. 对痕量物质敏感 6.对容器形状敏感； 7.一般为分级数。 三. 链反应的几个阶段 1. 链引发 2. 链传递 不易进行，需很大活化能。 分为热引发、高能引发(光、激光、超声) 、化学引发、复相引发，等等。 活泼中间体参与反应，活化能较小。一个自由基参与反应，一定会产生一个或几个新的自由基，使反应链一直传递下去。 3. 链中止 常见的链中止反应： ①重新结合反应 ②歧化反应 有时链中止也借助阻化剂来进行， 第二