加氢尾油对裂解炉管焊缝穿孔泄漏的腐蚀.ppt

案例1 -裂解炉管幅射段弯头腐蚀穿孔 高Ni焊丝具有Cr含量低和Ni量高的特点,导致焊缝合金成分组合处于硫腐蚀非常敏感的区域,在含硫介质中发生高温硫腐蚀,并产生镍的低熔点共晶物是引起焊缝穿透失效的原因。 加氢尾油导致炉管穿孔腐蚀机制分析 加氢尾油导致炉管穿孔腐蚀机制分析 某化工厂裂解炉BA114是SINOPEC Tech.和ABB Lummus Global共同开发，以HVGO为基础原料，HGO和石脑油为替代原料。裂解炉BA114辐射段炉管焊缝泄漏主要集中在2011年8月至2011年10月30日期间检修产生的新焊缝上。 失效部位焊缝内表面有整圈“减薄沟槽”，局部已由内向外扩展至穿透，“减薄沟槽”边界圆滑并且相互交连，呈现典型的烧蚀形貌。仔细观察腐蚀部位“减薄沟槽”表现为熔化断口状，并且表面有大量腐蚀产物。 案例2 本次失效炉管焊缝投用前的检修过程中均经射线检测合格，在开炉运行最短6天（最长19天）就发生了焊缝腐蚀穿透，并且失效炉管内壁母材未见异常，失效部位焊缝呈现典型的烧蚀形貌。 介质中的硫在高温下对炉管产生高温硫腐蚀，反应类型有两类: （1）高温混合气氛下的高温金属硫化； （2）含硫介质与杂质反应生成硫酸盐在金属表面沉积产生的热腐蚀。 在含Cr量大于50%，或含Ni大于65%时，Ni元素含量变化对硫腐蚀的影响并不明显； 在含Cr量为20%～25%时，Ni含量如小于20%时，Ni元素含量的不利影响也不明显； 当Ni量超过20%时，其不利影响逐渐显现，且随Ni增加硫腐蚀速率增加。 加氢尾油导致炉管穿孔腐蚀机制分析 案例2 加氢尾油导致炉管穿孔腐蚀机制分析 腐蚀机理 熔盐腐蚀：Na2SO4+ NiSO4熔点670°C； Ni-Ni3S2熔点645°C 高温热腐蚀：表面熔盐沉积物引起金属和合金在高温气体环境下的加速氧化，特别是Na2SO4(本质是硫化物导致的加速氧化过程) 加氢尾油导致炉管穿孔腐蚀机制分析 高压加氢尾油：开环比较彻底，直链烷烃含量达50%以上，环烷烃在40%以下 中压加氢尾油：开环相对不彻底，直链烷烃少儿环烷烃含量高 芳香烃含量为4%时，管壁温度平均每天升高2~4°C，环烷烃含量升高，是否会导致炉管管壁升温？ Ni-Ni3S2熔点645°C，加氢尾油的干硫点约为700°C？ 对策 投料方式：先投石脑油7-10天，再投加氢尾油 焊丝问题：绝大部分是用镍基焊丝出问题，母材焊丝只出少量问题 高压加氢尾油发生腐蚀要远少于中压加氢尾油：环烷烃含量？组分波动？ 对策 1、炉管优化 （1）材料优选：ODS合金（机械合金化制造，有高抗蠕变强度（HP合金的2~3倍）和高亢腐蚀性 （2）炉管表面处理（无机材料涂层、铝涂层等），隔绝介质和炉管中的金属 2、改用硫醚以外的结焦抑制剂（含磷化合物、有机硫磷化合物、有机聚硅氧烷类化合物）： 3、去除Na、K等杂质元素，这些杂质元素对对熔盐腐蚀有促进作用； 4、控制加氢尾油组分，确保低的干馏点 谢谢各位！ 复旦大学 复旦大学 中国特种设备检测研究院 复旦大学 复旦大学 复旦大学 复旦大学 复旦大学 复旦大学 复旦大学 复旦大学 复旦大学 复旦大学 中国特种设备检测研究院 复旦大学 中国特种设备检测研究院 复旦大学 中国特种设备检测研究院 复旦大学 中国特种设备检测研究院 复旦大学 中国特种设备检测研究院 复旦大学 中国特种设备检测研究院 复旦大学 中国特种设备检测研究院 复旦大学 中国特种设备检测研究院 复旦大学 中国特种设备检测研究院 复旦大学 中国特种设备检测研究院 复旦大学 复旦大学 加氢尾油对裂解炉管焊缝腐蚀机制分析及对策 中国特种设备检测研究院 压力容器事业部 2015年6月 上海 前期课题对腐蚀减薄造成炉管损伤的调研 1 加氢尾油导致炉管穿孔腐蚀机制分析 2 对策 3 提纲 腐蚀减薄造成炉管损伤的调研 (1) 熔盐腐蚀 裂解原料中含有微量的硫是造成炉管内部腐蚀减薄主要原因之一。根据硫和硫化物对金属的化学作用，分为活性硫化物和非活性硫化物。在炉管腐蚀过程中，主要以活性硫化物为主，活性硫化物如 H2S，硫醇和单质硫，这些成分在大约 350℃～400℃能与金属直接发生化学反应。 影响到高温硫腐蚀的因素很多，腐蚀的大小随温度，硫化氢浓度以及材质的不同而改变。温度影响表现在两个方面，一是温度升高促进了硫等与金属的反应；二是促进了原油中非活性硫的分解。材料不同，抗高温硫腐蚀的性能也不同，抵抗能力主要随设备材质中铬含量的增加而增加。 腐蚀减薄造成炉管损伤的调研 (2) 冲刷腐蚀 为防止裂解气发生二次反应，裂解气在炉管内的停留时间很短，流动速度很高，高速流动物料的冲刷，是引发炉管内部减薄的又一个原因。 (3) 高温氧化 在高温