绿色化学化工基本问题的发展和的研究.docVIP

本文由丁献 pdf文档可能在WAP端浏览体验不佳。建议您优先选择TXT，或下载源文件到本机查看。 万 　 方数据 万 　 方数据 万 　 方数据 ６０８? 化 工 进 展 ２００７年第２６卷 选择性的提高可开辟化学新领域，减少能量消耗和 废物产生量。 目前有关绿色化学的研究中有相当的数量是应 用新型催化剂对原有的化学反应过程进行绿色化改 进，如均相催化剂的高效性、固相催化剂的易回收 和反复使用等。这类研究几乎无一例外地描述了对 反应绿色化改进的程度，或减少了试剂的使用，或 反应条件更加温和，或反应更加高效和高选择性， 或催化剂多次重复使用和回收等。但仅有很少研究 者考虑了催化剂制备时的绿色化问题，如催化剂制 是目前研究者关注的焦点。 １．６新型反应器及过程强化与耦合技术 为了实现绿色化工技术，许多工艺的改进，如 反应器的设计、单元过程的耦合强化，成为这些技 术得以实现的基础，可极大地提高原子效率并降低 能耗。 在常规的化学反应基础上，采用新技术进行过 程强化，可使反应得以强化。微波应用于有机反应， 能大大加快化学反应的速度，缩短反应时间，具有 产物易于分离、产率高等优点，已广泛地应用于各 备过程中废液的处理、催化剂焙烧过程中Ｎｑ的排 放，催化剂中活性成分的原子经济性、催化剂制备 过程中的环境因子和环境熵等。 可以回收并反复使用的固体催化剂的使用是环 境友好的催化技术，但固体催化剂一直被普遍认为 催化活性较均相催化剂低很多。通过在分子水平上 构筑高活性、高选择性的固体催化剂，不仅可解决 催化剂的循环回收、反复使用等问题，而且对资源 的有效利用和环境的保护起着积极的作用１２】。另外， 以手性金属配合物为催化剂的不对称催化反应一直 是研究的核心，这其中具有较大范围适用性的手性 助剂的设计和开发、手性功能和催化功能一体化的 手性催化剂的设计和开发是研究的核心。研究过程 中要注意提高手性活性，避免废弃物的生成，以及 降低分离成本。手性试剂和手性催化剂由于合成价 格昂贵，其循环回收反复使用性能也非常重要。酶 催化剂与仿生催化剂由于在温和条件下的高效性和 高度专一性往往是化学催化剂望尘莫及的，已引起 了广泛的重视。 １．５溶剂的绿色化及绿色溶剂 大量的与化学品制造相关的污染问题不仅来源 于原料和产品，而且源自在其制造过程中使用的物 质。最常见的是在反应介质、分离和配方中所用的 溶剂。目前广泛使用的溶剂是挥发性有机化合物 （ＶＯＣｓ），其在使用过程中有的会引起臭氧层的破 坏，有的会引起水源和空气污染，因此需要限制这 类溶剂的使用。采用无毒无害的溶剂，代替挥发性 有机化合物作溶剂已成为绿色化学的重要研究方 向，在新工艺过程需要限制这些溶剂的使用，最 好不用，或用环境友好的代替物替代环境不友好 的溶剂。 对溶剂实现闭环循环，是解决溶剂对人类和环 境影响的最终解决方法。另外超临界流体和离子液 体与生物催化的结合、水作为溶剂和无溶剂系统均 类化学反应。由于超声波能加快反应速度、缩短反 应时间、提高产率和反应选择性、具有温和的反应 条件等多种有利因素，近些年来更是作为一种绿色 化学的有效手段广泛应用于有机合成中。作为光驱 动的化学反应，紫外光和可见光是研究得最多的光 源，紫外光和可见光由于其一定范围的波长，对于 某些材料，如二氧化钛、半导体等，具有激发这些 材料介电子的某些能带的作用，这些光源本身及受 光源激发的材料具有良好的氧化性能，已广泛用于 氧化反应、污染物处理等，具有极大的研究和开发 价值。对一些条件非常苛刻的反应，包括温室气体 的化学转化、空气中有害气体的净化等，等离子体 技术的采用则非常容易解决这些问题。若等离子体 与催化剂的协同作用，则可以降低等离子体击穿电 压和反应温度，提高反应活性。 各种耦合技术对于化工技术开发的成功及工业 化具有特别重要的作用。“二合一”或“多合一”可 能是对反应与分离过程在容器的同一区域内完成的 最简单描述。它是替代传统的反应与分离的有效方 法。目前，单元操作通常是在各自的装置上完成， 产物毫无疑问是化学反应的核心。由于产物中混有 溶剂和催化剂，在反应之后一系列的分离工序是必 需的。反应与分离的耦合，可克服上述诸多不足， 使得反应与分离在同一区域完成。另外，从大多数 反应分离实例来看，反应与分离的集成可使得它们 彼此性能更佳；如反应物的不断动态移走，可使得 反应平衡发生移动，而反应的顺利进行有利于分离 效率的进一步提高。反应与反应的耦合毫无疑可以 大大简化操作过程。具体表现在可缩短整个反应时 间，减少中间产物与反应体系之间的分离