有机化学农科课件.10硝基化合物和胺a.pptVIP

第十章 硝基化合物和胺 Nitryl Compounds and Amine 含氮化合物是又一大类有机化合物，涉及范围很广，数量比含氧衍生物更多，与生物科学密切相关。 包括：硝基化合物、胺类、重氮盐、偶氮化合物和氨基酸。 §10.1硝基化合物 §10.1.1 结构、命名 §10.1.2 制备 §10.1.3 物理性质 §10.1.4 化学性质 §10.1.1分类、结构和命名 烃分子中的氢原子被硝基所取代。以芳香族硝基化合物为重要。 经测定，硝基物中两个N-O键长完全相等，电子密度平均化。 硝基中无单双键之分。 硝基物具有较大的偶极距。 CH3NO2 (?=4.3D) §10.1.2 硝基化合物制备 §10.1.3物理性质 脂肪族硝基化合物是无色具有香味的液体，难溶于水，易溶于醇和醚。 大部分芳香族硝基化合物是淡黄色固体，具有苦杏仁味，有毒。 比水重。高沸点，稳定，作有机溶剂。 多硝基化合物在受热、受振时易爆炸。 §10.1.4化学性质 由于脂肪族带有?-H的硝基化合物具有酸性，因此，可作为亲核试剂以羰基化合物发生亲核加成反应。 催化氢化还原可在中性条件下进行。避免水解等副反应。 选择性还原：常用的还原剂有Na2S；K2S； NH4HS；(NH4)2S；多硫化物、SnCl2+HCl等 在中性或碱性介质中，用硫化物可使多硝基物还原一个硝基，而保留其它的硝基。 在硝基苯的还原过程中，产生许多中间体，且在酸性介质中不能分离。但在中性或碱性条件下可得到不同的产物。 在碱性条件下双分子还原反应总结如下： §10.2胺类化合物 §10.2.1 分类、结构、命名 §10.2.2 制备 §10.2.3 物理性质 §10.2.4 化学性质 §10.2.5 季铵碱和季铵盐 §10.2.1胺的分类、结构和命名 一切生物体中都含有许多含氮有机化合物，是生命生长十分重要的物质，具有重要的生理作用。(蛋白质、核酸、激素、抗生素、生物碱) 有机胺可以看成是无机氨的烃类衍生物。 NH3 氨 NH4Cl铵盐 1.分类 根据烃基在氮原子上的取代数目分为： 2.命名 普通命名法：使用简单胺。胺为母体，所含烃基的名称和数目写在前面。 系统命名法：氨基作为取代基，烃为母体。 3.结构 有机胺分子的结构与无机氨相似，N原子以不等性sp3方式进行杂化，孤电子对占据一个sp3杂化轨道,胺分子呈三角锥型。当N原子上所连烃基各不相同时，可出现光活性的对映体，但两者的转换能量较低(21kJ·mol-1)，因此，不能分离。 §10.2.2胺的制备 §10.2.3胺的物理性质 胺与氨相比较，除胺易燃外，其余性质极为相似。低级胺(三甲胺和乙胺)为气态，丙胺以上为挥发性液态，高级胺固态。芳胺是高沸点液体或低熔点固体。芳胺剧毒，可被皮肤吸收或直接吸入，致癌。 低级胺具有令人不愉快或难闻的臭味。尤其低级胺具有鱼腥味。尸体腐烂产生极臭的剧毒胺 H2NCH2CH2CH2CH2NH2 1,4-丁二胺(腐胺)； H2NCH2CH2CH2CH2CH2NH2 1,5-戊二胺(尸胺) 水溶性较好。伯仲胺可形成氢键缔合，沸点较高。叔胺沸点低。有机胺的沸点低于分子量相近的醇。 §10.2.4胺的化学性质 氨基(-NH2)是胺的官能团。具有碱性与亲核性。 根据酸碱质子论和电子论，胺属于碱。溶于水后存在电离平衡。碱性强度以Kb表示。弱碱 酰基化反应中的磺酰化较为重要。直接使用苯磺酰氯可鉴别、分离、提纯有机胺。 芳香胺易被氧化，得到不同的产物。 4.亚硝化反应：不同的胺与亚硝酸反应，得到不同的产物，可以用于鉴别胺类化合物。 脂肪族伯胺：得到许多产物的混合物，定量放出N2。产物可发生重排。 叔胺：脂肪族叔胺不发生反应。芳香族叔胺在对位上引入亚硝基。 在低温下(5℃)，芳香族伯胺与亚硝酸作用生成具有一定稳定性的芳香族重氮盐化合物。主要用于有机合成。常用的酸：HCl、H2SO4、HBF4等。 苯胺的氨基是一个强的活化基团，是一个邻对位定位基，遇到亲电试剂时易于发生亲电取代反应。 卤化反应 硝化反应： 硝酸具有氧化剂，为防止苯胺被氧化为对苯醌，通常用酰化反应或成盐反应来保护。 磺化反应 §10.2.5 季铵盐和季铵碱 §10.3腈和异腈 §10.3.1 分类、结构、命名 §10.3.2 制备 §10.3.3 物理性质(自学) §10.3.4 化学性质 §10.3.1分类、结构、命名 §10.3.2 制备 §10.3.4 化学性质 重氮化合物和偶氮化合物 §10.4.1重氮盐和偶氮化合物 §10.4.2重氮化反应 §10.4.3重氮盐的化学性质