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第7章 固体结构与性质 固体结构与性质 结束 * 下页 退出 上页 * 下页 退出 返回 返回 7.1晶体的基本概念 7.1 晶体的分类及特点 7.2 金属晶体的能带理论 7.3 离子极化 一、晶体定义： 由原子、离子或分子等微粒在空间按一定 规律周期重复地排列构成的固体物质。 晶体特点： 1、具有规则的几何外形； 2、各向异性； 3、由固定的熔点。 7.1 晶体基本概念 二、晶体结构： 1、结点 法国科学家布拉维把晶体中规则排列的 微粒抽象为几何的点，并把它称为结点。 2、空间点阵： 这点结点的综合称为空间点阵。 3、晶格： 如果沿着一定的方向按照某种规则把结 点连接起来，就可以得到描述各种晶体内部 结构的几何图像，晶体的空间格子，简称晶格。 4、晶胞： 代表晶体结构的最小的平行六面体单位。 7.2 晶体的分类 金属 及合金 金属键 金属原子 金属晶体 干冰 分子间力、氢键 分子 分子晶体 SiC、 金刚石 共价键 原子 原子晶体 NaCl CaF2 离子键 正负离子 离子晶体 实例 结点间作用力 结点的微粒 晶体类型 离子晶体的特性 无确定的分子量，离子晶体中不存在单个分子. NaCl 晶体是个大分子，晶体中无单独的 NaCl 分子存在。 NaCl 是化学式，因而 58.5 可以认为是式量，不是分子量 。 导电性 水溶液或熔融态通过离子的定向迁移而导电 熔点、沸点较高 正负离子间的静电作用力较强 因离子键强度大，所以硬度高 。但受到外力冲击时，易发生位错，导致破碎 。 硬度高 延展性差 F + + － － + + － － + + － － + + － － 位错 + + － － + + － － + + － － + + － － 受力时发生错位，使正正离子相切，负负离子相切，彼此排斥，离子键失去作用，故离子晶体无延展性 。如 CaCO3 可 用于雕刻，而不可用于锻造，即不具有延展性 。 分子晶体 非金属原子通过共价键组成分子（分子内共价键 ），以分子为质点组成分子晶体。 晶格质点是分子，质点间作用是分子间力，比离子键和共价键弱。 一般具有较低的熔点、沸点和硬度。 固体熔化时不导电，强极性分子型晶体溶解水中能导电。 例如：卤素、氢、卤化氢、二氧化碳、水、氨、甲烷等 极性分子 非极性分子 在原子晶体的晶格结点上排列着中性原子，原子间以坚强的共价键相结合，如单质硅（Si）、金钢石（C）、二氧化硅（SiO2）、碳化硅（SiC） 、金刚砂和氮化硼（BN）等。以典型原子晶体二氧化硅晶体（SiO2方石英）为例，每一个硅原子位于正四面体的中心，氧原子位于正四面体的顶点，每一个氧原子和两硅原子相连。如果这种连接向整个空间延伸，就形成了三维网状结构的巨型“分子”。 ? 原子晶体 非金属原子通过共价键相连，扩展到整个晶体，形 成原子晶体。 晶体中的质点是原子，质点间作用是共价键。 在晶体中没有独立的小分子，晶体有多大，分子就多 大。 具有较高的熔点、沸点和硬度。 通常情况下不导电。但硅、碳化硅等半导体，可有条 件地导电。 7.3 金属键的能带理论 （1）电子是离域的 所有电子属于金属晶体，或说为整个金属大分子所共有，不再属于哪个原子。成键时价电子必须是“离域”的。 （2）组成金属能带 Li2 有分子轨道 2s 2s ?2s ?2s* 也可以写成 2s 2s ?2s ?2s* 金属晶格中原子很密集，能组成许多分子轨道，相邻分子轨道间的能量差很小。 Li 晶体中，n 个 2s 轨道组成 n 条分子轨道。这 n 条分子轨道之间能量差小，电子跃迁所需能量小。这些能量相近的能级组成能带。 能带的能量范围很宽，有时可达数百 kJ?mol－1。 Li 的 n 个 2s 轨道，形成 n个 Li金属的分子轨道 —— 2s 能带。 …….. 能带如下图所示 n/2满轨道 n/2空轨道 能带源于紧密堆积的金属原子的电子能级 的重叠，能带属于整个金属晶体。 （3）满带 导带和空带 以 Li 为例， 1s2 2s1 2p0 2s 轨道电子半充满，组成的能带电子也半满，称为导带。 2p 能带中无电子，称为空带。 从满带顶到导带底 ( 或空带底 )的能量间隔很大，电子跃迁困难。 这个能量间隔称为禁带。