固体物理晶体的结合.ppt

* 3.平衡时的结合能 离子晶体 NaCl CsCl ZnS 马德隆常数 1.748 1.763 1.638 * §2.6 原子晶体的结合一、原子晶体结合的物理本质 1.自旋方向相同的氢原子的相互作用 如图Ⅰ曲线所示，自旋方向相同的两个氢原子在任何间距时总是排斥的，两个自旋方向相同的氢原子不可能结合成分子。 1 2 3 4 5 -1.4 -1.6 -1.8 -2.0 -2.2 -2.4 自旋方向相同 自旋方向相反 * 2.自旋方向相反的氢原子的相互作用 如图Ⅱ曲线所示，相互作用和距离有关。 原来不是满壳层的两个氢原子，彼此占据了对方的自旋方向相反的1s电子以后，便都具有了类似氦的稳定的封闭壳层而结合成分子—氢分子形成共价键的物理本质。 * 3.价键理论(电子配对理论) 价键理论认为：原子中未成对的电子，可以和另一个原子中一个自旋相反的未成对的电子配对，配对的电子即形成一个共价键。 4.共价健的分类 共价单键、共价双键、共价三键、共价四键。 二、共价健的特点 1.饱和性 根据泡利不相容原理，当原子中的电子一旦配对后，便不能与第三各电子配对，因此，当一个原子与其它原子结合时，它所形成的共价键的数目，有一个最大值，该最大值取决于所含有的未配对的电子数。 * 2.方向性 (1)原子只在特定的方向上形成共价键，各个共价键之间有确定的相对取向。 (2)根据共价键的量子理论，共价键的强弱取决于形成共价键的两个电子轨道相互交叠的程度— 一个原子在价电子波函数最大的方向上形成共价键。 (3)共价键的实质是电子云的交迭，交迭越大，结合越强，能量越低。所以，共价键沿电子云密度最大的方向取向。 * 3.轨道杂化理论 C的电子组态为：1s2222p2 只有2个电子是未配对的。而在金刚石中每个C原子和4个近邻C原子形成共价键。有四个共价键，原因为：一个2s电子被激发到2p态，使得未配对的电子有四个。 每个共价键中含有(1/4)s和(3/4)p的成分，所以四个共价键是等价的。这一理论称为轨道杂化理论。 电子云分别集中在四面体的4个顶角方向上，2个2s和2个2p电子都是未配对的，在四面体顶角方向上形成4个共价键。两个键之间的夹角：109028。 * * * Hcp:v0=a·a·sin600·c C=(√8/3)a * (1)每个线性谐振子的能量 (2)系统能量 当r 较大时，谐振之间无相互作用，系统的能量为： (3)谐振子的频率 * 2.当两个线性谐振子有相互作用时 + + (1)相互作用能分量 * (2)总的相互作用能 * (3)化简相互作用能表达式 * * (4)系统总能量 * 3.用正则坐标表示的系统总能量 (2)把x1、x2代入总能量表达式 * * * (3)两个振子的频率 引入正则坐标后，两个有相互作用的振子可以看成是以不同的频率振动的独立振子。 4.系统的零点振动能 (1)振子的总能量 * 5.结果分析 * 三、三维非极性分子晶体互作用势能的计算 1.两个三维振子的互作用势能 2.两个分子总互作用势能u(r)的计算 斥力比较难计算，实验证明排斥能与r -12成正比。 * 1.2 1.4 1.6 1.8 2.0 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 -0.1 -0.2 Ne Ar Kr Xe ?(eV) 0.0031 0.0104 0.0140 0.0200 ?(?) 2.74 3.40 3.65 3.98 ?、? 实验数据 * 3.势参数的物理意义 (1)? 的物理意义 (2)? 的物理意义 * 四、U(r)的计算及其和K的关系 1.U(r)计算 设R为晶体中两原子间的最短距离，r1j是“1”号原子与第 j 号原子的距离，则有： r1j=aj R; aj≥1 * sc bcc fcc A6 8.40 12.25 14.45 A12 6.20 9.11 12.13 * 2.根据U(r)计算晶格常数 R是晶体中两原子间的最短距离，晶体结构一旦确定，R和晶格常数 a 的关系也就确定，因此，只要求出R，就可以确定晶格常数 a。 例如：sc结构：R=a; bcc结构： fcc结构： 金刚石结构： 2 3 4 * (1)平衡时的晶格常数R0 (2)平衡时的相互作用势能U(R0) * 3.根据U(r)计算体积弹性模量 (1)体弹性模量和u的关系 (2)原胞