大气腐蚀.ppt

第8章 金属在自然环境中的腐蚀 8.1 大气腐蚀 8.2 海水腐蚀 8.3 土壤腐蚀 8.4 微生物腐蚀 ·大气腐蚀以均匀腐蚀为主 ——也包括点蚀、缝隙腐蚀、电偶腐蚀、微动腐蚀、应力腐蚀及腐蚀疲劳等 ·大气腐蚀属于液膜下的电化学腐蚀 ——区别于浸于电解质溶液中的腐蚀 干大气腐蚀 定义：在空气非常干燥的条件下，金属表面不存在液膜的腐蚀。 特点： -金属表面的吸附水膜厚度不超过10nm -没有形成连续的电解液膜（I区） -腐蚀速度很低，化学氧化的作用较大 -在金属表面形成一层保护性氧化膜 案例： -金属Cu、Ag等在含有硫化物污染了的空气中失泽 潮大气腐蚀 ·定义：在大气中的相对湿度足够高（但低于100%），在金属表面存在着肉眼看不见的薄液膜时所发生的腐蚀。 ·特点： -水膜达几十到几百个水分子层厚，约10nm~1μm -形成了连续的电解液薄膜（II区） -膜较薄，氧易于扩散进入界面 -电化学腐蚀，腐蚀速度急剧增大 ·案例： -铁在没有雨雪淋到时的生锈 湿大气腐蚀 定义：空气湿度接近于100%，或当水以雨、雪、水沫等形式直接落在金属表面上时，金属表面便存在着肉眼可见的凝结水膜时发生的腐蚀。 特点： -水膜较厚，约为1μ m~1mm -随着水膜加厚，氧扩散困难 -腐蚀速度下降（III区） 水膜厚度1mm,相当于金属全浸于电解质溶液，腐蚀速度基本不变（IV区） 大气腐蚀机理 遵从电化学腐蚀一般规律 环境特点 -电解液膜较薄 -常常干湿交替 阴极过程：氧的去极化为主 -表面液膜膜层很薄，氧容易达到阴极 大气腐蚀的影响因素 1、气候条件的影响 2、大气中有害杂质的影响 ?固体颗粒物的影响 -颗粒物本身具有腐蚀性 -颗粒物吸附腐蚀性物质 -颗粒在金属表面能形成缝隙而凝聚水分，形成氧浓差的局部腐蚀条件 * 演讲：刘璐 PPT制作：陈秦、刘旭、孙士平 大气腐蚀 世界上60%以上的钢材在大气环境中使用 大气腐蚀损失占总腐蚀损失量50% 对于某些功能材料（微电子电路）、文物、 装饰材料等，轻微大气腐蚀也不允许 大气腐蚀（Atmospheric Corrosion） —金属材料在大气环境下，由于空气中的水和氧 的化学和电化学作用引起的金属材料及其制品 的变质或破坏。 最常见的大气腐蚀现象——生锈 – 纯水膜：导电性差，不足以强烈腐蚀 – 实际水膜：水溶性盐类、腐蚀性气体（CO2、O2、 SO2）、汗液等 ? 电化学腐蚀的特殊形式 – 金属表面在潮湿的大气中??吸附一层很薄的水膜 – 当水膜达到20-30分子层厚时??电解液膜 ? 液膜来源 – 水分（雨雪）直接沉降； – 大气湿度或温度变化等原因引起的凝聚作用 ? 液膜特性 – 大气相对湿度 100％ ?? 水膜凝结 – 热带、亚热带及大陆性气候地区，气候变化剧烈?? 相对湿度 100% ?? 也容易造成水分冷凝 ? 空气中水分的饱和凝结 – 当金属表面处于比其温度高的空气中，空气中的水蒸汽将以液体凝结于金属表面上。 – 结露是发生潮大气腐蚀的前提。 – 空气温度在5-50oC范围内，气温剧烈变化达6oC左右时，只要空气相对湿度达到65%-75%就可引起结露现象。 – 温差越大，引起结露的临界湿度就越低。 – 昼夜温差达6oC的气候，在我国各地十分常见。 ? 液膜的产生：结露 ③ 物理吸附 – 水分与固体表面之间存在的范德华分子引力作用 大气相对湿度低于100％发生凝结的原因： ① 毛细管凝聚作用 –金属表面沉积物或金属构件之间的狭缝形成毛细管 ② 化学凝聚作用 – 金属表面附着的盐类或生成的易溶腐蚀产物产生 – 吸水性的CuSO4、ZnCl2、NaCl、NH4NO3使水的凝聚变得容易 大气中腐蚀速率和水膜厚度的关系 I:干大气腐蚀 δ=1~101nm Ⅱ:潮大气腐蚀 δ=10nm~1μm Ⅲ:湿大气腐蚀 δ=1μ m~1mm Ⅳ:全浸, δ1mm δ δ δ δ – 薄液膜条件下，氧的扩散比全浸状态下更容易 – 即使电位较负的金属（Mg），当从全浸状态下 的腐蚀转变为大气腐蚀时，阴极过程由氢去极 化为主转变为氧去极化为主 ? 阴极过程： 中、碱性介质： 酸性介质： ? 阳极过程： – 阳极钝化及金属离子水化过程 – 潮大气腐蚀，阳极过程控制 – 湿大气腐蚀，阴极过程控制，弱于全浸腐蚀 – 应用： 　湿度不大，阳极控制：合金化提高阳极钝性是有效的 　湿度大，阴极控制：合金化效果不大，应降低湿度、 减少空气中有害成分 ? 液膜厚度的影响 – 液膜变薄，大气腐蚀的阴极过程更容易进行 – 阳极过程则变得越来越困难： 金属离子水化过程较难进行，易于阳极钝化产生 ? 腐蚀控制过程 – 结露与环