14yf-06-原子吸收分光光度法1211.pptVIP

第六章 原子吸收分光光度法 Atomic Absorption Spectrometry （AAS） 测定试样元素气化的基态原子对特征频率辐射线的吸收程度为基础的一种方法。 [澳]瓦尔士（Walsh）—“原子吸收光谱在化学分析中的应用”奠定了该法的理论基础。 原子吸收光谱法分两类： 火焰原子吸收光谱法 非火焰原子吸收光谱法 6.1 原子吸收光谱的理论基础 基态原子数与火焰温度的关系 Ei一定，T越低， Ni／N0 越小 T一定，Ei越高， Ni／N0 越小 通常 T＜ 3000K，λ＜ 600nm 表6-1 某些元素共振激发态与基态原子数之比Ni／N0 N0≈N 比较原子发射光谱法与原子吸收光谱法： ①原子吸收光谱法的准确度较高 ②原子吸收光谱法的灵敏度较高 例： Zn 原子吸收 0.5μg/ml 原子发射 500μg/ml ③原子吸收谱线简单 原子吸收谱线的形状（轮廓） 谱线宽度及其变宽的原因 内因——自然宽度 外因——变宽效应 （1）自然宽度（natural width） （2）多普勒(Doppler)变宽 由于原子无规则的热运动所致 ??D——多普勒变宽 （3）压变宽 劳伦茨（Lorentz）变宽 —— 异种粒子相互碰撞 赫兹马克（Holtsmark）变宽 ——同种粒子相互碰撞 ??L——劳伦茨变宽 斯塔克（Stark）变宽 ——电场作用引起的变宽 塞曼（Zeeman）变宽 ——磁场作用引起的变宽 吸光度与分析物浓度的关系 1、积分吸收与原子数的关系 积分吸收 integrated absorption e —电子电荷， m—电子质量， c —光速， f —振子强度， N0—基态原子数 即 而 N0 = N 故 (1) 2、峰值吸收的测量 例：?? = 10-3nm, ? = 500nm 则 R = ? / ?? = 500 / 0.001 = 500000 故 测量谱线的峰值吸收即测k 0 (2) 式中：k 0 ——峰值吸收系数 ?? ——吸收线半宽度 b ——校正系数 k 0 = 2 b / ?? k N k 0 = k’ N (3) 条件：锐线光源 line source 3、原子吸收法的基本关系式 根据朗伯定律： 则中心波长处的吸光度 A（峰值吸光度） (4) A = 0.434 L k’ N 当测定条件一定时，