Linquist型，Stranberg型及其Keggin型多金属氧酸盐衍生物性质的密度泛函理论的研究.pdf

摘要 多金属氧酸盐(POMs)是由前过渡金属离子通过氧连接而成的金属一氧簇类化合物。 由于多金属氧酸盐具有确定的结构，多样化的组成和优异的物理化学性质，并且其组成 元素几乎可包括周期表中的大部分元素，在催化、生物、医药、分析化学和材料科学等 领域显示出广阔的应用前景。随着研究的不断深入，多金属氧酸盐及其衍生物的电子性 质，氧化还原性质，成键性质，同分异构体的稳定性，以及一些具有电荷转移特性的多 金属氧酸盐的光学性质等备受关注。 本文通过量子化学计算探讨了三类多金属氧酸盐的性质，分别为Linqllist型有机胺 衍生物的电子性质，成键特征，衍生物的稳定性及非线性光学性质。s订aIIberg型多金属 氧酸盐及其衍生物的电子性质以及杂原子和有机基团对该类多金属氧酸盐的氧化还原 性质的影响。Keggin型高价过渡金属衍生物的电子性质和氧化还原性质。研究工作主要 包括以下四部分。 1．采用密度泛函理论方法讨论六钼酸盐有机胺衍生物的电子性质，有机胺与六钼酸 盐的成键特征，以及双取代2，6一二甲基苯胺钼酸盐衍生物的相对稳定性。结果表明，在 2，6一二甲基苯胺钼酸盐衍生物中，钼酸盐阴离子与有机胺通过却兀键产生较强的协同效 应。有机胺的氮原子与直接键连的铝原子形成Mo；N叁键。总能量及键能分析表明，双 取代2，6-二甲基苯胺衍生物易成角型结构