杯芳烃异羟肟酸的设计合成及过渡金属配合物的仿酶功能的研究.pdf

杯芳烃一异羟肟酸的设计合成及其过渡金属 配合物的仿酶功能研究 有机化学 研究生：张春春 指导教师：罗美明，秦圣英 仿加氧酶研究对探明生物体内02的可逆键合、活化和氧化反应机制，实现 温和条件下化学分离、富集0：和催化氧化反应高效、高选择性都具有重要意义。 以杯芳烃作为识别部位，以异羟肟酸金属配合物作为催化部位，将二者键连， 设计合成了一类仿单加氧酶新模型，研究了键连的杯芳烃及其键连方式对模型 物二氧亲合性和仿生催化氧化性能的影响。 由杯[4]出发，经醚化、水解、酰氯化和缩合等四步反应，设计合成了～类 共7个新化合物，并以IR、1H NMR、MS和元素分析进行了表征：测定了杯芳 烃一异羟肟酸钴(II)络台物在溶液中的氧合反应平衡常数及相关的热力学参数 △H(．，△s。，与简单异羟肟酸钴(II)络合物Cob：5比较，键连有疏水空腔的杯芳 烃能显著提高钴(II)络合物的二氧亲合性。 以亚碘酰苯为氧源，在常温常压下研究了杯[4]芳烃一异羟肟酸锰(III)络 二甲醚，咪唑)对锰(III)络合物催化苯乙烯环氧化的活性和选择性