有色金属冶金概论钛冶金.ppt

——钛冶金 9.1 概述 9.1 概述 9.1 概述 9.1 概述 9.1 概述 9.2 钛渣的生产 9.3 人造金红石的生产 9.4 四氯化钛的生产 9.4 四氯化钛的生产 9.4 四氯化钛的生产 9.5 海绵钛的生产 9.5 海绵钛的生产 9.5 海绵钛的生产 9.5 海绵钛的生产 9.6 致密钛的生产 9.6 致密钛的生产 9.6 致密钛的生产 9.7 钛白生产 * * 昆明理工大学冶金与能源工程学院 有色冶金概论 9.1.1 钛的性质和用途 1．物理性质 钛是重要的稀有高熔点金属，为银白色金属。高纯钛的延伸率可达50～60%。 2. 化学性质 钛是元素周期表中第4周期IVB族元素，元素符号Ti，原子序数22，原子质量47.88。钛的化合价有-1、0、+2、+3、+4，其中以+4化合物最稳定。 致密钛在空气中是极为稳定的。粉状钛在不高的温度下便氧化并易着火燃烧。金属钛对海水、工业腐蚀性气体、许多酸、碱都具有抗蚀能力。但在高温下钛的化学活性很强，可与卤族元素、氧、硫、碳、氮、氢、水蒸气、一氧化碳、二氧化碳和氨发生强烈作用。 钛易溶解于氢氟酸、浓硫酸、浓盐酸和王水中。钛不溶于碱溶液，但与熔融碱能发生强烈作用，生成钛酸盐。 3．钛的化合物 钛最重要的和最稳定的化合物是二氧化钛 (TiO2）和四氯化钛TiCl4 。 二氧化钛是处理含钛原料获得的重要产品之一，纯二氧化钛呈白色，不溶于水、弱酸和碱溶液中，在加热时能溶于浓的硫酸、盐酸、硝酸和氢氟酸中。 四氯化钛是一种无色透明的液体，熔点为250K，沸点409K，密度1727kg/m3，在潮湿空气中或遇水发生水解产生腐蚀性白烟 ： TiCl4 + 3H2O = H2TiO3 + 4HCl 4. 钛的用途 钛是战略金属，钛及其合金广泛用于石油化工、冶金、航空、航天、军事、汽车、硬质合金、建筑、雕塑装饰、医疗、运动器材、涂料、油漆、油墨、造纸、橡胶、塑料、化纤和日常生活用品等。 9.1.3 钛精矿的处理流程 钛精矿一般都是用于生产海绵钛和二氧化钛（钛白和人造金红石），也有部分钛精矿用于生产钛铁。 钛铁精矿的处理有两种方法：一是还原熔炼产高钛渣，以高钛渣或金红石为原料经氯化获得粗TiCl4，将其精制后得到纯TiCl4，然后从纯TiCl4制取海绵钛或钛白；一是用硫酸直接分解钛铁精矿或高钛渣，然后从硫酸溶液中析出偏钛酸，再制取钛白。 金红石 钛铁矿 钛提取原则流程图 当以钛铁矿为原料生产钛白或四氯化钛时，为了降低硫酸消耗和氯气消耗，需要除去钛铁矿中的铁，使TiO2得到富集。规模最大、最成熟的方法是采用电炉还原熔炼法，将钛铁精矿用碳质还原剂在电炉中进行高温还原熔炼，铁的氧化物被选择性地还原成金属铁，钛氧化物富集在炉渣中成为高钛渣（含72～95% TiO2 ）。 通过还原熔炼，钛和非铁杂质氧化物在渣相富集，铁主要富集在铁水中。 电炉还原熔炼既可产出供生产TiCl4和人造金红石用的高钛渣(含TiO2 85～95%)，也可产出供硫酸法生产钛白用的低钛渣(含TiO2 72～85%)。 熔炼钛渣的密闭电炉示意图 1.电极；2.电极夹；3.炉气出口；4.炉料；5.钛渣；6.铁水；7.钢外壳；8.加料管；9.炉盖；10.检测孔；11.筑炉材料；12.结渣层；13.出渣口；14.出铁口 电炉还原熔炼法生产高钛渣存在着电能消耗大，不能除去精矿中CaO、 MgO、A12O3、SiO2等杂质的缺点，它们在下一步氯化作业中使氯气消耗增大、冷凝分离系统负担加重、钛的总回收率降低等。因此，可采用选择氯化法、锈蚀法、硫酸浸出法和循环盐酸浸出法等方法除去钛铁矿精矿中的铁，从而得到金红石型TiO2含量较高的富钛物料（称之为人造金红石）。 Fe2O3·TiO2 + 1.5C + 3Cl2 = TiO2 + 2FeCl3 + 1.5CO2 选择氯化法是在流态化氯化炉中，以钛铁矿精矿为原料，加入一定数量的还原剂碳，通氯气在一定温度下对钛铁矿中的铁进行选择性氯化。反应生成的FeCl3在高温下挥发出炉；TiO2不被氯化，经选矿分离即可得到人造金红石。 TiO2不能直接与氯气反应。在高温和还原碳存在的条件下，二氧化钛的氯化反应进行得很完全： 四氯化钛是金属钛及钛白生产的重要中间产品。它是以富钛物料（高钛渣、金红石、人造金红石等）为原料，经氯化、冷凝分离、精制等过程制得。最常用的氯化剂有氯气和盐酸等。 TiO2 + 2CO + 2Cl2 = TiCl4 + 2