卟啉及聚集体的量子化学计算和光谱的研究.pdf

摘要 摘 要 卟啉类化合物涉及许多生命过程，并在高科技领域有重要应用。本论文对若 干新型卟啉类化合物和卟啉聚集体开展了量子化学计算和光谱研究，将有助于深 入了解其结构和电子态性质，并为相关体系的实际应用提供依据。 第一章综述了卟啉聚集体和卟啉类似物TOP的研究进展，并对拉曼光谱、 共振拉曼光谱、分子极化率、电子密度泛函理论做了简单介绍。 第二章用DFT方法对四氧杂卟啉自由基动态姜一泰勒效应进行了理论研究， 其母体TOP中性分子的基态结构。计算结果表明：由于姜．泰勒效应引起的矩形 畸变，【TOP·】‘和[TOP·】+是平面的D2,结构，两个共轭的矩形结构可以通过菱形 的各向同性超精细偶合常数，计算值和实验值吻合得很好。用DFT方法计算了 线性电子．振动耦合常数，结果表明B19振动模式对[TOP·】-和[TOP‘】+的姜一泰勒 畸变起了关键性的作用，其中属于Big对称类的Ca．Cm和Cp．Cp伸缩振动以及呋 哺对称变形振动尤为重要。 第三章研究了卟啉二酸(H4THPP2+)聚集体的光谱性质。包括四(4．羟基苯 聚集体的可见光吸收光谱和拉曼光谱。研究发现：H4THPP2+聚集体的B带明显 红移，聚集体局部