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第九章　系综理论;§９.1　相空间 刘维尔定理;二 、刘维尔定理 当系统运动状态随时间发生改变时，其代表点就在相空间随时间变化而划出一条轨道 . 运动遵从的哈密顿正则方程系统的 系统的哈密顿是守恒量 E为系统总能量。这个方程在相空间中确定一个(2f-1)维的曲面。称能量曲面。如果能量守恒，运动状态的代表点或称相轨道将始终于能量曲面上。 ;以 表示点(q,p)附近的相体积元， 相空间中的体积元内的代表点数为 系统的总代表点数为 当时间由 ，在 处的代表点将运动到（ ）处，在后一处的密度是 ;其中 下面我们证明 dΩ 是下述 2f 对平面为边界构成的 经 dt时间后， dΩ内代表点数的增加为 ; dΩ 在平面qi 上的边界面积为 在dt 时间内通过进入dΩ的代表点必须在以 dA 为底， 以 为高的柱体内，柱体内的代表点数是 同样，在dt 时间内通过平面qi+d qi 走出 dΩ 的代表点数 则通过一对平面 qi 和 qi+d qi 净进入dΩ 的代表点数为 ;同样可得dt时间内通过一对平面 pi 和 pi+d pi净进入 dΩ 的代表点数 所以 消dt dΩ 由正则方程，有 ;因此得 代入 (9.1.5)即得 上面两式都称为刘维尔定理。 将正则方程代入(9.1.9)式可得 这是刘维尔定理的另一数学表达式。 ;§9.2 微正则分布;(1) 我们也可以设想有大量结构完全相同的系统，处在相同的给定的宏观条件下，我们把这大量系统的集合称为统计系综 。 （9.2.3）可以理解为微观量在统计系综上的平均值，称为系综平均值。 二、 在量子理论中 ， ;三、在孤立系统中 处在平衡状态的孤立系统，宏观性质(N、E、V)不随时间改变，这样的分布称为微正则分布。 一切可能的微观状态出现的概率都相等，这称为等概率原理。它是平衡态统计物理的基本假设。 等概率原理的经典表达式为;等概率原理的量子表达式为： 量子统计的经典极限，全同粒子系统在E 到 E+ ΔE 能量范围内的微观状态数为 如果含有多种粒子，第i种粒子的自由度为 ,粒子数为 ;§9.3微正则分布的热力学公式; 的极大应满足条件 由 , 得 令 ;得 热力学中平衡条件为 且 比较可得 最终我们得到 ;二、 根据分析我们得到平衡条件为 ;定义 则平衡条件为 比较 可得 ;式 (9.3.16) 与热力学得到的热动平衡条件相当 对于经典理想气体 与理想气体物态方程 pV=nRT比较, 可得 这就是玻耳兹曼常数 ;对于微正则分布求热力学函数的程序： 首先求出微观状态数，由此得到系统的熵 由上式可解得E=E(S,V,N) 。 从而确定热力学函数 ;为了求Ω(E)，首先计算能量小于某数值的微观状态数;其中 可以证明