07章2_可逆电池.ppt

* 离子热力学量* 电池电动势和热化学函数之间的关系已经建立，但电化学反应中常常有离子参与，如何确定离子的热力学量？ 离子电中性，只要规定一种离子热力学量即可解决问题，规定任何温度下，H＋的热力学量为零。通过查表，即可进行离子热力学量的计算。 1/2H2(p)+AgCl(s)→Ag+H++Cl- * (-) H2(p?)→2H+(aH+)+2e- (+) Cl2(p?)+2e-→2Cl-(aCl-) 净反应：H2(p?)+Cl2(p?)→2H+(aH+)+ 2Cl-(aCl-)（1） →2HCl(a)（2） Pt,H2(p?)|HCl(0.1mol·kg-1)|Cl2(p?),Pt 能斯特方程: * E与a(活度)的关系 两种写法，相同。要记住： (1) (2) 未知 * 测标准电动势E? 当m无限稀释时， 已知 可测 E?可由手册中查出，m已知，若测得E 就可由上式求得温度T下，浓度为m的HC的 。 * * 热力学研究的是平衡系统，对一个过程而言，平衡就意味着可逆，所以用热力学的方法研究电池时，要求电池是可逆的 * 采用一个方向相反但是数值相同的外加电压，对抗待测电池的电动势，使电路中并无电流通过。具体如图所示 * 原电池的电动势是强度量，对于一个原电池，只有一个电动势E，与电池反应