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第七章 统计热力学基础 一、内容提要 1、微观粒子的运动形式和能级公式 式中，：粒子的总能量，：粒子整体的平动能，：转动能，：振动能， ：电子运动能，：核运动能。 （1）三维平动子 式中，h：普朗克常数；m：粒子的质量；a，b，c：容器的三个边长，nx，ny，nz分别为x，y，z轴方向的平动量子数，取值1，2，3……。 对立方容器 基态nx = 1，ny = 1，nz = 1，简并度，而其他能级的简并度要具体情况具体分析，如的能级，其简并度g = 3。 （2）刚性转子 双原子分子 式中，J：转动量子数，取值0，1，2……，I：转动惯量，，?：分子的折合质量，，：分子的平衡键长，能级的简并度 gr = 2J+1 （3）一维谐振子 式中，?：分子的振动频率，?：振动量子数，取值0，1，2……，各能级都是非简并的，gv = 1 对三维谐振子， ， 其中s=?x + ?y + ?z （4）运动自由度：描述粒子的空间位置所必须的独立坐标的数目。 平动 转动 振动 线性分子 3 2 3n-5 非线性分子 3 3 3n-6 2、能级分布的微态数和Boltzmann分布 （1）能级分布的微态数 能级分布：N个粒子分布在各个能级上的粒子数，叫做能级分布数，每一套能级分布数称为一种分布。 微态数：实现一种分布的方式数。