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纺织品全氟防水拒油易去污整理剂 陈荣圻 教授 报告内容 1. 引言 2. 全氟防水拒油整理机理 3. 全氟防水拒油整理剂的结构 4. 全氟防水拒油整理剂的合成 5. 易去污机理和全氟易去污整理剂 6. 关于 PFOS和PPFOA的限制使用 7. PFOS的替代品 1. 引 言 1950年杜邦公司的聚四氟乙烯乳液; 1951年3M公司合成了全氟辛烷与三氯化铬的络合物；1951-1953年3M公司合成了丙烯酸全氟烷基酯乳液； 1955年3M公司推出Scotchguard FC-208; 1962年大金公司推出了Uniclyre； 1971 年旭硝子公司的Asahiguard 同类产品，Hoechst公司的Nava，Atochem公司的Forapel等； 90年代初，大金与传化共同开发，拥有国内市场60%以上份额。 2. 全氟防水拒油整理机理 （1）防水整理机理 润湿基本方程式（杨氏方程式） :液固界面接触角　　　　　:固体表面张力 :液固界面张力　　　　　 :液体表面张力　　　　　　　　　 δSG -δLS 0 ， 且越大，则润湿越好。 假设　 ，即最大完全润湿， ， 相应的δLG为被润湿固体的临界表面张力δc 。 　 ∴δc = δSG -δLS ， 因为是完全润湿，δLS≈0 则 δc ≈δSG （ 临界表面张力δc 可以代表固体表面张力δSG，因为δSG 很难测定。） δc的物理意义：凡液体表面张力大于δc 者，都不能在该固体上润湿，只有小于δc 者才能润湿。 　 　 　　 防水整理主要是使织物表面的δc 降低，且低于水的表面张力，棉纤维 δc ≈ 200mN/m ，水的表面张力为72.6mN/m（室温时）,加润湿剂后降至30mN/m左右，所以容易润湿。 如果织物表面用抗水整理剂改性，例如聚全氟烷基丙烯酸酯改性，δc ≈ 5mN/m （薄膜）。考虑织物在水中毛细管润湿作用后，它的δc 比薄膜上高出约20mN/m，所以 δc =24-25mN/m ，比水的表面张力小，因此水在改性后的织物上部润湿，产生拒水作用。 棉纤维和改性棉纤维在水和油中润湿状态 （2）拒油整理 拒油整理和防水整理机理相似，都是使织物改性后的δc 下降，而在油中的毛细管润湿作用不如在水中强烈，所以使防油整理剂在薄膜上的δc下降程度低于在水中，约10-15mN/m。相同的全氟防水抗油整理剂从21-25 mN/m下降至10-15 mN/m，所以同时具有抗油作用。 3. 全氟防水抗油整理剂的结构（共聚物） (1) 组分 I A.氟碳化合物Rf是提供防水，拒油功能的关键功能，碳链的长短影响他们的拒水，拒油性，从表看到C7－C9已经表现出最好的拒水性和拒油性。 表 聚1,1-二氢全氟烷基丙烯酸酯的性能（见下页） B.甲基丙烯酸或丙烯酸与Rf连接后，通过乙烯双键聚合得到一定的分子量。 C .缓冲链节X　由于Rf 的强极性，容易使分子内部发生强烈极化，为增加分子内部稳定性，需增加缓冲链节，如：-SO2NH-，-SO2NHCH2CH2-，-CH2CH2-，-CH2-等。 (2) 组分 II 是甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯，酯有辛酯，月桂酯或硬脂酸酯，可提高组分I的拒水性，又不降低其拒油性。 必需与组分I有良好的协同作用，并赋予整个共聚物有良好的成膜性和柔软性。 (3) 组分 III 氯乙烯，偏二氯乙烯等共聚单体赋予含氟共聚物的某些功能，如与纤维（主要合成纤维）有良好的粘合性和耐洗性，并有防污耐磨，耐乙醇等有机溶剂。 (4) 组分Ⅳ 含羟甲基，环氧基或羟基等的反应性基团的共聚单体，增强共聚物成膜后强韧性和整理织物的耐抗性。 (5) 添加剂 适应耐热性差的纤维低温（80-100℃ ）处理，使织物不因高温处理而失去风格和手感及多次洗涤和干洗，选用多羟甲基三聚氰胺（棉）或异氰酸酯化合物（合纤）。 4. 含氟防水抗油整理剂的合成 （1）全氟烷基化合物的合成 A. 电解氟化法 在低电压，大电流下，氟化氢介质中，烷基羧酸电解，烷基上氢原子全部被氟原子置换成全氟烷基酰氟化合物。 用辛酰氯或辛基磺酰氯在阳极周围HF介质中电解，产率较高。 B. 调聚法 从制造四氟乙烯开始的氟交换反应的一系