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第5章 氧化还原反应 氧化数（值） § 5.3 电极电势 5.3.1 原电池 5.3.2 电极电势 3. 标准电极电势（ φθ ） 5.3.3 电池的电动势与Gibbs函数 5.3.4 影响电极电势的因素 § 5.3.5 电极电势的应用 1. 判断氧化剂、还原剂的相对强弱 2. 判断氧化还原反应进行的方向 3. 确定氧化还原反应进行的限度 5.4 元素电势图 作业 P120 2, 6, 15 , 23 , 24, 26 , 298.15K = T 时 e - + n 还原型 氧化型 电极反应： O 4H Mn 5e 8H MnO 2 2 4 + - + - + + + 例： ) ) ( ( lg 303 2 - = c c nF RT . φ φ 氧化型 还原型 还原型) ( 氧化型) ( lg 0.0591V ) K 298 ( ) K 298 ( + = c c n φ φ END 影响因素 ) ( ) ( ? c c ， 氧化型 还原型 ) ( ? c ， 还原型 ) ( ? c ， 氧化型 2.影响电极电势的因素 e 还原型 氧化型 电极反应： n + - ) ( ) ( lg 303 2 氧化型 还原型 c c nF RT . φ φ - = ) ( ) ( lg 0591 0 还原型 氧化型 c c n . φ φ + = 或 ? φ 则： ① 氧化型或还原型的浓度或分压 例 例 已知 试求 时的 值 ) ( ) ( lg 0591 0 还原型 氧化型 c c n . φ φ + = 解： 介质 ) /Cl ClO ( 3 A - - φ ? ) /Cl ClO ( 时 L 10.0mol ) H ( 3 1 = ? = - - - + Φ c ， L 1.0mol ) Cl ( ) ClO ( 1 3 ? = = - - - c c ， 求：当 ② 介质的酸碱性 V 45 . 1 ) /Cl ClO ( 3 A = - - φ 已知 例： 3 ) ( + - - 3 A [Cl ] [H ] [ClO ] lg 6 0.0591V /Cl ClO 6 + = - - φ ) l ( O 3H ) aq ( Cl 6e ) aq ( 6H ) aq ( ClO 解： 2 3 + + + - - + - V 51 . 1 0 . 10 lg 6 V 0591 . 0 6 = + =1.45V 例 例 已知 试求 解：先计算[H+] 0.10-x x x 沉淀 Ag ③沉淀的生成对电极电势的影响 ( ) ) 10 8 . 1 ) AgCl ( ( ? Ag) / (Ag L mol 0 . 1 ) Cl ( s AgCl NaCl Ag Ag V 799 . 0 Ag) / (Ag 10 sp 1 - + - - + + × = = ? = = K φ c φ 时， 当 会产生 加入 电池中 组成的半 和 ，若在 已知 例： 解 0.221V = 10 8 . 1 lg V 0591 . 0 0.799V 10 × + = - ) Ag / Ag ( + φ ) aq ( Cl ) aq ( Ag (s) AgCl + - + 解： Ag(s) e ) aq ( Ag + - + ] Ag [ lg 0591 . 0 ) Ag / Ag ( + = + + φ AgCl) ( lg 0591 . 0 ) Ag / Ag ( sp + = + K φ END AgI AgBr AgCl 减小 sp K (AgI/Ag) (AgBr/Ag) (AgCl/Ag) φ φ φ NaOH ，达到平衡时保持 的半电池中加入 ? ) Fe Fe ( , L mol 0 . 1 ) OH ( 2 3 1 = ? = + + - - 求此时 Φ c ， 10 8 . 2 ) (OH) Fe ( 39 3 sp × = - K V 0.771 ) Fe Fe ( 2 3 = + + ， 已知 例： φ Fe Fe 10 86 . 4 ) (OH) Fe ( 2 3 17 2 sp × = + + - 组成 和 ，在 K 解： , 时 L 1.0mol ) OH ( 1 当 c