DIBK-P204体系萃取锆和铪的动力学.docVIP

DIBK-P204体系萃取锆和铪的动力学 徐志高1,2，王力军2，池汝安1，张力2，吴明1 （1.武汉工程大学 绿色化工过程教育部重点实验室，武汉 430073； 2.北京有色金属研究总院，北京100088） 摘要：研究了DIBK-P204体系萃取锆和铪的动力学，采用恒界面池法考察搅拌速度、界面积和温度对锆和铪萃取速率的影响结果表明DIBK-P204体系对锆和铪萃取速率符合准一级反应，萃取反应的控制类型分别为相内反应控制和混合控制，对锆和铪萃取的表观活化能分别为-32.193 kJ/mol和-18.984 kJ/mol，升高温度不利于萃取反应的进行。 关键词：锆；铪；DIBK；P204；萃取动力学Extraction Kinetics of Zirconium and Hafnium in DIBK-P204 System XU Zhi-gao1,2, WANG Li-jun2, CHI Ru-an1, ZHANG Li2, WU Ming1 (1. Key Laboratory for Green Chemical Process of Ministry of Education, Wuhan Institute of Technology, Wuhan 430073, China; 2. Division of Rare Metal Materials and Metallurgy, General Research Institute for Nonferrous Metals, Beijing 100088, China) Abstract: The extraction kinetics of zirconium and hafnium in DIBK-P204 system were studied. The effects of stirring speed, interfacial area and temperature on the extraction rates of hafnium and zirconium were investigated with constant interface cell. The results show that the extraction rates of hafnium and zirconium in DIBK-P204 system fit with pseudo-first order reaction. The reaction types for hafnium and zirconium extraction are reaction control within phase and mixed-control. The apparent activation energy of hafnium and zirconium is -32.193 kJ/mol and -18.984 kJ/mol respectively. Keywords: zirconium; hafnium; DIBK; P204; extraction kinetics 锆铪分离技术是制备核级锆铪的关键[1]，由于锆化合物中铪量铪一般为1%~3%，开发优先萃取铪的萃取体系有利于简化分离流程减少萃取剂用量，是最有发展前景的研究方向。目前，已报道优先萃取铪的萃取体系仅有MIBK[-6]，Cyanex301[]，Cyanex302[]和DIBK-TBP[-11]。 萃取动力学是研究溶剂萃取分离金属的重要内容之一。其主要研究手段有恒界面池法[1]、液滴法[1]、高速搅拌法[1]等。其中恒界面池法具有操作简便、萃取速率易于求算等优点。如张钦发等[1]采用恒界面池法研究了TOA萃取Pt(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)的动力学。目前溶剂萃取法分离锆铪的动力学研究国内鲜见文献报道。 利用协萃理论，开发出DIBK-P204协同萃取体系，并对其萃取机理和热力学进行了研究另文发表，本文重点研究了DIBK-P204体系萃取分离锆铪的动力学，以确定该体系萃取锆铪的动力学控制类型，并求其表观活化能，为该体系的工业应用提供理论指导。 1试验部分 1.1主要试剂和仪器 二异丁基酮（DIBK，工业级）；二(2-乙基己基)磷酸酯（P204，化学纯）；工业级氧氯化锆；其它试剂均为分析纯。 UV-2450紫外可见分光光度计；DF-101型集热式恒温加热磁力搅拌器；EL204电子分析天平；Optima-5300dv ICP-AES电感耦合等离子体光谱仪；Agilent 7500le ICP-MS电感耦合等离子质谱仪。1.2试验方法 在恒界面池中保持水相和有机相浓度不变，油水相比O/W＝21，搅拌，每隔一定时间取适量水相，用ICP-