《应用胶体与界面化学》08 固夜界面的吸附作用.ppt

癌症村是一种中国大陆在改革开放后出现的群体疾病现象。由于环境污染，大多是饮用了上游企业排出的未经处理的污水，以及环境，土壤等受污染，导致人体内部机制严重受损，造成某一村庄大规模的癌症病发。在中国学界与媒体指称污染地区居民承受较高罹癌率多年后，中华人民共和国政府环保部终于在2013年2月官方文件首度承认中国存在“癌症村”。中国民间专家估计，若包括非官方数据资料，全中国大陆的癌症村约达四百五十九个，且有逐渐往中国中西部扩散的现象。 * Temkin等温式 由吸附热随覆盖度θ增加而直线降低的关系导出的关系式，只适用于中等覆盖度的化学吸附或物理吸附。 四、自电解质溶液中的吸附 1. 固体表面与介质在液体介质中带电 a.表面基团解离 b.吸附带电 c.非水介质中的带电... 为了保持荷电固体和介质的电中性，介质中的与固体表面电荷符号相反的离子必将靠近表面形成双电层（double layer）。 四、自电解质溶液中的吸附 2 双电层 ζ 扩散层 紧密层（Stern层） ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ 反离子 － － － － － － － － － － － － 溶剂分子 滑动面 表面电势φ0 Stern电势φδ Stern面 例：AgNO3＋过量KCl →AgCl（晶体）＋K+＋Cl-＋NO3- ①Cl-可在AgCl晶体上吸附成牢固的化学结合 ②K+靠静电力趋向表面，热扩散运动又使其在溶液中均匀分布，使固体表面附近K＋浓度大 2. 电解质离子在固液界面上的吸附 电解质的吸附大致有四种情况： 1）离子晶体的选择性吸附 2）静电物理吸附 3）与扩散层中的离子的交换吸附 4）有机高分子电解质的吸附 离子交换（ion exchange） RM2：带有可交换离子的固体；M1：溶液中可交换离子 常将具有交换离子能力的固体称为离子交换剂。常具有网状结构，交换离子的溶液在其中自由流动。例沸石中Na＋即可被交换 电解质的聚沉值与胶粒的异电性离子的价数的6次方成反比 感胶离子序 五、自高分子溶液中的吸附 1. 高分子吸附的特点 a：吸附速度慢 b: 吸附剂表面结构对吸附影响很大 c: 与低分子化合物相比具有更大的不可逆性 2. 吸附等温式和等温线 Langmiur型或Freundlich型 若高分子每个分子都有多个链节，若吸附时有ν个链接直接与固体接触，同时假设一个大分子吸附就有ν个溶剂分子脱附 当v＝1时，上式还原为Langmuir式 五、自高分子溶液中的吸附 3. 影响大分子吸附的一些因素 a：高分子化合物的性质及分子量的影响 一般分子量增加，吸附量减少。这可能是由于孔屏蔽（大分子无法进入小孔）引起的。对于大孔和无孔固体表面： α＝1：竖立的大分子，只有一个吸附点，吸附量与分子量成正比。 α＝0：平躺的大分子，吸附量与分子量无关 b：溶剂的影响 ①良溶剂中，大分子易伸展，Γs降低。②与固体表面相近性质的溶剂，会与大分子强烈竞争吸附，造成Γs降低。 c：温度的影响 ①有时T上升，Γ下降。符合一般吸附规律 ②有时T上升，Γ上升。（说明为吸热过程，又ΔG0，故ΔS0??多点吸附）Eirich认为大分子顶替溶剂分子造成熵增过程 第三节 二组分溶液的吸附 1. 混合（复合）吸附等温线 吸附前 吸附后 x1和x2分别为平衡后体相溶液中组分1和2的摩尔分数 二、单个吸附等温线 对于稀溶液，组分α的表观吸附量n0Δx/m与真实吸附量无大差别；而对于二元混和溶液就有必要知道组分1和组分2各自的吸附等温线—单个吸附等温线，求出n1s,n2s 单分子层吸附模型法 m 第四节 自混合溶剂中的吸附 第五节 自混合溶质中的吸附 液相吸附的实际课题是以混合溶液中的吸附最多，也最难解决。这是由于体系的复杂和影响因素的繁多。混合溶液可以是： ①一种溶剂多种溶质的体系； ②一种溶质（或多种溶质）几种溶剂（混合溶剂）的体系。 一. 自混合溶剂中的吸附 1. 溶质在某一溶剂组成时溶解度有最大值，吸附量有最小值。表示溶解度是决定吸附量大小的主要因素。 溶解度 吸附量 甲苯 苯 2. 溶质在某一溶剂组成时吸附量有最小值，但与溶解度大小无明显关系。 二. 自混合溶质中的吸附 一种溶质的加入会减少另一种溶质的吸附。 最早的研究Freundlich：炭自草酸＋丁二酸/水中吸附，发现二者吸 附量均小于单独的吸附量，认为有顶替作用。 Dubinin研究了多种体系：提出了二溶质互相顶替的解释； 傅鹰等认为：有些体系不能用直接顶替机制，提出间接顶替机制。 2. 混合溶液中常应用Langmuir