无机化学第11章 电化学基础.pptVIP

用标准电极电势直接判断氧化还原反应方向 经验规则: E? 0.2V, 反应自发正向进行； E? -0.2V, 反应自发逆向进行； -0.2V E? 0.2V, 反应可以正向也可以逆向进行, 此时必须考虑浓度、压力的影响, 用E来判断反应方向。 例: (1)判断反应MnO2(s)+4HCl=MnCl2+Cl2(g)+2H2O在室温, 标准态下能否向右进行? 解: 标准态下 E?= ??氧- ??还 = ??(MnO2/Mn2+)- ??(Cl2/Cl-) =1.23-1.36= -0.130 ∴标准态下, 上述反应不能正向进行。 例: 实验室为什么能用MnO2与浓HCl反应制取Cl2。 解: 假设[Mn2+]=1 mol/L, p(Cl2)=101325Pa 则 [H+]=[Cl-]=12 mol/L MnO2(s)+4H++2e-=Mn2++2H2O E= ?氧- ?还=1.36-1.30= 0.06V0 此时反应可以正向进行。 要根据实际情况选择氧化剂和还原剂 例: 现有含Cl-,Br-,I-三种离子的混合溶液, 欲使I-氧化为I2, 而不使Cl-,Br-氧化, 在常用的氧化剂Fe2(SO4)3和KMnO4, 选择哪有种能符合上述要求. 已知: ??(I2/I-)=0.54V; ??(Fe3+/Fe2+)=0.77V;