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第一章 热力学的基本规律 热力学状态 热力学过程 BEIJING NORMAL UNIVERSITY 热力学系统 系统(感兴趣的部分) 环境（不感兴趣的部分） 平衡状态 平衡状态 非平衡状态 平衡状态 非平衡状态 非平衡状态 热力学系统的平衡状态及其描述 系统 状态 状态参量 状态方程 热力学系统：是有大量微观粒子 热力学系统 组成的宏观体系 这些大量微观粒子的无规热运动 形成了热力学系统的宏观状态 热力学系统的 孤立系统 闭合系统 物质和能量 开放系统 BEIJING NORMAL UNIVERSITY 宏 观 状 态 宏 观 状 态 热力学平衡态：是指这样一种状态，其系统的 各种宏观性质，在长时间内不发生任何变化如 果系统开始处于非平衡态，经过一定的时间之 后，才能达到平衡态。 （1 ）系统从非平衡状态过渡到平衡状态，这 个过程称为驰豫过程。 所需要的时间成为驰豫时间。驰豫时间的 长短，由系统的性质及驰豫机制来决定。 BEIJING NORMAL UNIVERSITY （2 ）平衡态的特点是：一旦孤立系统达到平衡 态，则系统的状态不再随时间变化了，即描述系 统状态的宏观参量不再随时间变化，系统内部也 不再有宏观物理过程发生。 从而可以引入状态参量来描述系统的平衡态。 系统不能自发地改变自己所处的平衡状态。 如果要改变系统的平衡状态，必须有外力的作用— —传热或做功。 BEIJING NORMAL UNIVERSITY （3 ）当系统处于热力学平衡状态时，它的宏观状 态参量不再随时间变化，但从微观的角度来看， 组成系统的微观粒子仍在进行复杂的运动，只是 此时不论个别分子如何运动，大量分子的总体给 出的宏观物理参量不再随时间变化。 —统计涨落 （4）当系统处于非平衡态时，描述系统的宏观参 量必然随时间变化。系统内部会存在各种宏观的 物理过程，如导电，导热，扩散等。也就是说， 系统内部的微观粒子呈现出某种有序的运动。当 系统达到平衡态后，系统内部的微观粒子不显现 出任何有序的运动。因此，与非平衡态相比，平 衡态系统内部微观粒子的运动是最无序，最无规 则的。 BEIJING NORMAL UNIVERSITY 热力学第零定律 如果两个物体，同时与第三个物体达到热平 衡，则这两个物体也处于热平衡。 Two bodies, each in thermoequilibrium with a third system, are in the thermodynamical equilibrium with each other. 体系的热平衡状态完全由体系内部的热运动情况决定。 处于同一热平衡状态下的热均匀体系具有相同的内部 特征温度 温度相等是热均匀体系达到热平衡的充分必要条件。