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Chapter IX： 热力学第一定律 (The First Law of Thermodynamics) §1 热力学第一定律 一、准静态过程 ·热力学过程：热力学系统从一个状态变化 到另一个状态 ,称为热力学过程。 ·过程进行的任一时刻，系统的状态并非平 衡态。 ·热力学中，为能利用平衡态的性质，引入 准静态过程(quasi-static process) 的概念。 1.准静态过程：系统的每一个状态都无限接 近于平衡态的过程(理想化的过程)。 即准静态过程是由一系列平衡态组成的过程。 2.准静态过程是一个理想化的过程， 是实际过程的近似。 只有过程进行得无限缓慢， 每个中间态才可看作是平衡态。 所以，实际过程仅当进行得无限缓慢时才 可看作是准静态过程。 3.怎样算“无限缓慢” 弛豫时间(relaxation time)(： 系统由非平衡态到平衡态所需时间。 “无限缓慢”： (t过程进行 ( 例如，实际汽缸的压缩过程可看作准静态 过程， (t过程进行 = 0.1秒 ( = 容器线度/分子速度 = 0.1米/100米/秒 = 10-3秒 4.过程曲线 准静态过程可用过程曲线表示。 状态图(P－V图、P－T图、V－T图)上 ·一个点代表一个平衡态； ·一条曲线代表一个准静态过程。 二、功、内能、热量 1.功·通过作功可以改变系统的状态。 ·功：机械功(摩擦功、体积功) 电流的功、电力功、磁力功 弹力的功、表面张力的功，… ·机械功的计算(见下) 2.内能 ·内能包含系统内： (1)分子热运动的能量； (2)分子间势能和分子内的势能 (3)分子内部、原子内部运动的能量； (4)电场能、磁场能等。 T不太大时，系统状态的变化主要由 热运动的能量 分子间的势能的变化 引起，其它形式的运动能量不改变。 ·内能是状态的函数 (对于一定质量的某种气体，内能一般是 T、V或P的函数； (对于理想气体，内能只是温度的函数 E = E(T) (对于刚性理想气体分子， i：自由度 ； ( ：摩尔数 ·通过作功改变系统内能的微观实质是： 分子的有规则运动能量 和 分子的无规则运动能量 的转化和传递。 3.热量 ·传热也可改变系统的状态，其条件是系统 和外界的温度不同。 ·传热的微观本质：是分子的无规则运动能量从高温物体向低温物体传递。 ·热量：传热过程中所传递的热运动能量的 多少。 三、热力学第一定律 ·对于一元过程(无限小过程) ·对于一过程 符号规定：Q 0 向系统供热 W 0 系统对外界作正功 ???????????????????? (E 0 系统内能增加 ·叙述：(1)系统从外界吸收的热量等于系统 内能的增量和系统对外界做功之和。 (2)第一类永动机( ( 1) 是不可能制成的。 ·热力学第一定律是热现象中能量转化与守 恒的定律，适用于任何系统的任何过程(非 准静态过程亦成立)。 四、 W、Q、(E的计算 1.W的计算(准静态过程，体积功) (1)直接计算法(由定义) 系统对外作功， ·功是过程量 ·P－V图上过程 曲线下的面积即 W的大小。 (2)间接计算法 () 由 Q＝(E＋W→W 思考：体积功式的适用条件? (只适用于理想气体？ 只适用于准静态过程？) 2. Q的计算 (1)直接计算法 M：系统质量， (：摩尔质量 C：摩尔热容量(后面还要讲) (2)间接计算法 由 Q = (E + W 3.?E的计算