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原料:镍阳极泥、铜阳极泥、二次合金。任务:生产铂族金属、金银及硒工艺:浸出、萃取、离子交换、电解等产品:铂钯钌铑饿铱金银硒等 “备”则“倍” 有准备、有规划的人生更精彩! 镍的电解 原料:熔铸生产的高硫阳极板 任务:生产电解镍 工艺:净化:让Fe、Cu、Co以沉淀形式离开电解液。 电解(隔膜防止杂质金属在阴极析出) 电解液:H2SO4、HCl混合系。循环。 阳极:高锍阳极板 (Ni3S2 - 6e = 3Ni2+ + 2S) 阴极:镍始极片(种板槽) (Ni2+ + 2e = Ni) 产品:电解镍 副产品:阳极泥(贵金属)、铁渣、铜渣、钴渣(进入钴系统)等 Ni Ni H2O ++ - - Ni2+ SO42- 高锍阳极板 电镍 Fe2+ Cu2+ 三、 生 产 车 间 生 产 技 术 概 况 净化: 在硫化镍阳极电解过程中,随着阳极的溶解, 性质与主金属相似的其它杂质元素也全部或部分溶解 进入溶液中,这些杂质元素主要有铜、铁、钴等,电 解液必须经过净化,将其金属杂质净化至合乎电镍要 求的限度内。 电解液的净化有有渣工艺和无渣工艺之分。 1、除铁: 除铁的方法很多,有中和水解法、黄钠铁矾法、萃 取法、离子交换法等。 中和水解沉淀法实质就是利用各种金属离子的氧化还原电位值不同,生成氧化物的PH值及溶度积等方面的差异,创造不同的技术条件达到各自分离的目的。 它适合处理含铁在0.1-1g/l的溶液。 中和除铁: 2Fe2++0.5O2+2H+=2Fe3++H2O 2Fe3++6H2O=2Fe(OH)3↓+6H+ 2、除铜:铜是电解液中主要的杂质之一,其含量一 般在0.1-1g/l之间。除铜的方法不尽相同,对于含铜对于 1g/l,的溶液,有些厂家采用电解法除去80%以上的 铜,然后再用其它方法进行深度净化,对于含铜低的溶 液则多半采用硫化沉淀法或置换法。近年来,对于含铜 在0.1g/l一下的溶液也采取离子交换或萃取法进行铜镍 分离的。但传统用硫化沉淀或置换法分离镍铜是比较可 靠的。 镍精矿取代法: Ni3S2+Cu2+=CuS+NiS+2Ni2+ 但是此反应进行缓慢,而且脱铜效率不高,为了提高 脱铜效率,加快反应速度,在加入镍精矿的同时必须加入 适量的硫磺(精炼厂加入90%左右的阳极泥代替硫磺)。 其反应为: Ni3S2+3Cu2++S=3CuS+3Ni2+ 3、除钴: 中和水解除钴的基本原理与除铁相似,但Co2+ 较Fe2+难氧化,因此除钴较除铁困难,需要强氧化剂。 其反应: 2CoSO4+Cl2+6H2O=2Co(OH)3+2H2SO4+2HCl 问题:① 一次铁渣量大, 杂质在大系统内循环。 ② 铜渣含镍高。镍:铜 = 2:1 ③净化流程反复消耗酸碱。(1.5---2 → 3.5---4 → 3.0---3.5 →4 .5---5 造液: 在电解过程中,由于阳极杂质的影响,使得 阳极电流效率(86%)低于阴极电流效率 (97%),再加之电解液在净化过程中各种渣夹带 而造成的损失,使得电解液中的Ni2+浓度不断贫 化,为了维持生产的正常进行,就必须维持镍离 子的平衡,电解造液是补充电解液中镍离子的有 效方法之一。 氢离子在阴极上析出电位比镍正,能优先析出,所以在正常镍电解生产中创造条件控制氢的析出,而在造液过程中则恰恰相反,是创造条件使氢优先在阴极上析出,镍在阳极上正常溶解,结果使镍的阴极电流效率远远低于阳极电流效率,从而使电解液中的镍离子得以富集。 造液过程是在不带隔膜的电解槽中进行的,常用铜皮做阴极,造液过程不仅起补充镍离子的作用,同时还有脱铜的作用,因为铜离子的析出电位比镍离子正,所以电解液中的铜离子会在阴极上与氢一起析出,在阴极上析出海绵铜。 反应: 阴极:2H++2e=H2 Cu2++2e=Cu(海绵铜) 阳极:Ni3S2-6e=3Ni2++2S Cu2S-4e=2Cu2++S 镍的电解精炼 有色金属的电化学冶金工艺可分为可溶阳极电解与不 溶阳极电解: 可溶阳极电
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