核磁共振研究.doc.docVIP

核 磁 共 振 【目的要求】 1. 了解核磁共振的实验基本原理。 2. 学习利用核磁共振校准磁场和测量g因子的方法。 【实验仪器】 永久磁铁（含扫场线圈）、探头两个（样品分别为水和聚四氟乙烯）、数字频率计、示波器。 【原 理】 核磁共振是重要的物理现象。核磁共振实验技术在物理、化学、生物、临床诊断、计量科学和石油分析与勘探等许多领域得到重要应用。1945年发现核磁共振现象的美国科学家铂塞耳（Purcell）和布洛赫（Bloch）1952年获得诺贝尔物理学奖。在改进核磁共振技术方面作出重要贡献的瑞士科学家恩斯特（Ernst）1991年获得诺贝尔化学奖。 大家知道，氢原子中电子的能量不能连续变化，只能取离散的数值。在微观世界中物理量只能取离散数值的现象很普遍。本实验涉及到的原子核自旋角动量也不能连续变化，只能取离散值，其中称为自旋量子数，只能取0,1,2，3，…整数值或1/2，3/2，5/2，…半整数值。公式中的=h/2，而h为普朗克常数。对不同的核素，I分别有不同的确定数值。本实验涉及的质子和氟核19F的自旋量子数I都等于1/2。类似地，原子核的自旋角动量在空间某一方向，例如z方向的分量也不能连续变化，只能取离散的数值p=m，其中量子数m只能取I，I－1，…，-I+1，-I共（2I+1）个数值。 自旋角动量不为零的原子核具有与之相联系的核自旋磁矩，简称核磁矩，其大小为 （1-1） 其中e为质子的电荷，M为质子的质量，g是一个由原子核结构决定的因子。对不同种类的原子核，g的数值不同，称为原子核的g因子。值得注意的是g可能是正数，也可能是负数。因此，核磁矩的方向可能与核自旋角动量方向相同，也可能相反。 由于核自旋角动量在任意给定的z方向只能取（2I+1）个离散的数值，因此核磁矩在z方向也只能取（2I+1）个离散的数值； （1-2） 原子核的磁矩通常用作为单位，称为核磁子。采用作为核磁矩的单位以后，可记为。与角动量本身的大小为相对应，核磁矩本身的大小为g。除了用g因子表征核的磁性质外，通常引入另一个可以由实验测量的物理量，定义为原子核的磁矩与自旋角动量之比： （1-3） 可写成，相应地有。 当不存在外磁场时，每一个原子核的能量都相同，所有原子核处在同一能级。但是，当施加一个外磁场B后，情况发生变化。为了方便起见，通常把B的方向规定为z方向，由于 （1-4） 因此量子数m取值不同，核磁矩的能量也就不同，从而原来简并的同一能级分裂为（2I+1）个子能级。由于在外磁场中各个子能级的能量与量子数m有关，因此量子数m又称为磁量子数。这些不同子能级的能量虽然不同，但相邻能级之间的能量间隔却是一样的。而且，对于质子而言，I=1/2，因此，m只能取m=1/2和m=－1/2两个数值，施加磁场前后的能级分别如图1-1中的（a）和（b）所示。 m=-1/2，E-1/2= m=+1/2，E+1/2= （a） （b） 当施加外磁场B后，原子核在不同能级上的分布服从玻尔兹曼分布，显然处在下能级的粒子数要比上能级的多，其差数由大小、系统的温度和系统的总粒子数决定。这时，若在与B垂直的方向上再施加一个高频电磁场，通常为射频场，当射频场的频率满足时会引起原子核在上下能级之间跃迁，但由于一开始处在下能级的核比在上能级的要多，因此净效果是往上跃迁的比往下跃迁的多，从而使系统的总能量增加，这相当于系统从射频场中吸收了能量。 时，引起的上述跃迁称为共振跃迁，简称为共振。显然共振时要求，从而要求射频场的频率满足共振条件： （1-5） 如果用角频率表示，共振条件可写成 （1-6） 如果频率的单位用HZ，磁场的单位用T（特斯拉），对裸露的质子而言，经过大量测量得到42.577469MHZ/T，但是对于原子或分子中处于不同基团的质子，由于不同质子所处的化学环境不同，受到周围电子屏蔽的情况不同，的数值将略有差别，这种差别称为化学位移。对于温度为25℃球形容器中水样品的质子，MHZ/T，本实验可采用这个数值作为很好的近似值。通过测量质子在磁场B中的共振频率可实现对磁场的校准，即 （1-7） 反之，若B已经校准，通过测