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循环冷却水系统中沉积物的控制 --白亚南 水垢 污垢 对于这些沉积物，该如何控制？ 1、循环冷却水中水垢的控制 因为碳酸钙垢最易生成，故主要讨论碳酸钙垢的控制。 1、使用含重碳酸盐较多的水作为冷却水，当它通过换热器传热表面时，会受热分解： Ca(HCO3)2=CaCO3↓+H2O+CO2↑ （加热） 2、冷却水通过冷却塔相当于一个曝气过程，溶解在水中的CO2会逸出，因此，水的pH值会升高此时，重碳酸盐在碱性条件下也会发生如下的反应： Ca(HCO3)2+2OH-= CaCO3↓+2H2O+CO32- 水垢控制 由于重碳酸盐在水中常呈下列平衡： (1)降低水中结垢离子的浓度使其保持在允许的范围内； (2)稳定水中结垢离子的平衡关系； (3)破坏结垢离子的结晶长大。 (一)从冷却水中除去成垢的钙离子 它是形成碳酸钙垢的主要原因，如能从水中除去，使水软化，则碳酸钙就无法结晶析出，也就形不成水垢。从水中除去钙离子的方法主要有以下两种。 1.离子交换树脂法 离子交换树脂法就是让水通过离子交换树脂，将Ca2+从水中置换出来并结合在树脂上，达到从水中除去Ca2+目的。用不同性质的离子交换树脂，可以很简便的从硬水中除去Ca2+离子，使水软化。 (Na型树脂软化法、氢型树脂软化、强酸型氢型树脂软化法、弱酸型氢型树脂软化法、氢钠型树脂软化法） 以钠型阳离子交换树脂为例。利用钠型阳离子交换树脂上的钠离子与补充水中的钙离子进行离子交换。结果是水中的钙离子与树脂结合,而树脂上的钠离子则进入水中。其反应式为: R(SO3Na) 2 + Ca ( HCO3 ) =2R(SO3 ) 2 Ca + 2NaHCO3 (软化反应) 这样一来,补充水中的钙硬度就降得很低,变成软水。软水中不含或仅含少量的钙离子,进入冷却水系统被浓缩成循环水后,水的钙硬度仍很低,就不易结垢了。 失效后的离子交换树脂可用5 %～8 %食盐溶液将它再生,重新成为钠型阳离子交换树脂。其反应式为: R(SO3 ) 2 Ca + 2NaCl=R(SO3Na) 2 + CaCl2 　(再生反应) 离子交换树脂法软化水的工艺流程示意图 如此软化、再生交替进行，就能简便地得到软水。 用离子交换法软化补充水，成本较高，因此只有补充水量小的循环冷却水系统间或采用。 2、石灰软化法 补充水未进入循环冷却水系统前，在预处理时就投加适当的石灰，让水中的碳酸氢钙与石灰在澄清池中预先反应，生成碳酸钙沉淀析出，从而除去水中的Ca2+。 反应式： Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 = 2CaCO3 ↓+ 2H2O 从而除去水中的Ca ( HCO3 ) 2 ,水就不会结垢了。 (二)加酸或通CO2气，降低pH，稳定重碳酸盐 1．加酸 通常是加硫酸。向循环冷却水中加入少量的浓硫酸,使水中的部分或全部碳酸氢钙转变为硫酸钙而保持在水中,从而控制了冷却水的结垢。其反应式可表示为: Ca ( HCO3 ) 2 + H2 SO4=CaSO4 + 2H2O + 2CO2 ↑ 碳酸钙在水中的溶解度约为20mg/ L ,而硫酸钙的溶解度为2120mg/ L ,约为碳酸钙溶解度的106倍。因此,在循环冷却水系统中,人们很少遇到硫酸钙垢。 加酸法目前仍有使用，由于硫酸加入后，循环水pH会下降，如不注意控制而加酸过多，则会加速设备的腐蚀。加酸量过低，不能有效消除后沉淀现象。因此，如果采用加酸法，最好配有自动加酸、调节pH的设备和仪表。 2．通CO2气 有些化肥厂在生产过程中常有多余的CO2气，而有些化工厂的烟道气中也含有相当多的CO2气。如果将CO2气或烟道气通入水中，则可使下列平衡向左进行，从而稳定了重碳酸盐： Ca ( HCO3 ) 2 =CaCO3 ↓+ H2O + CO2 ↑ 　　如果我们向该冷却水中通入CO2 ,则上述平衡反应将向左边移动, 使水中的CaCO3 生成Ca( HCO3 ) 2 而不再生成水垢了。当水进入冷却塔进行曝气时,上述反应将向右边移动, 水中的HCO-3 将放出CO2 ,生成CaCO3 沉淀。水的结垢倾向又将恢复。因此本法现在使用不多。 （三）投加阻垢剂 从水中析出碳酸钙等水垢的过程，就是微溶性盐从溶液中结晶沉淀的一种过程。按结晶动力学观点，结晶的过程首先是生成晶核，形成少量的微晶粒，然后这种微小的晶体在溶液中由于热运动(布朗