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钛渣、金红石等原料矿的供需
是否会因终端变动产生新格局
摘 要:综述了钛渣、金红石资源用途,目前需求变化情况,因终端发生变化带来的需求问题,对我国产业链的发展进行综合分析,指出了存在的问题及解决方法,未来的发展方向。
关键词:金红石;钛渣;供需;终端变动;展望
一、钛渣、金红石等原料用途
金红石是提炼金属钛的重要矿物原料,也是生产金红石型钛白粉的最佳原料以及高档电焊条必须的原料之一,同时还可用于生产四氯化钛、金属钛以及搪瓷制品和电焊条药皮,还可用于生产人造金红石黄颜料。
高钛渣是通过电炉加热熔化钛矿,使钛矿中的铁氧化物被还原成单质铁,二氧化钛和铁分离后得到的二氧化钛高含量的富集物,是生产四氯化钛、钛白粉和海绵钛产品的优质原料。
需求变化情况
钛原料主要用来生产钛白(二氧化钛)、金属钛(海绵钛)、含钛钢以及焊条涂料。它们所占的比例,我国和国外稍有不同钛白,我国占88%,国外占92.4%;金属钛(海绵钛),我国占10%,国外占5.3%;含钛钢及焊条涂料,我国占2.0%,国外占2.3%。
钛白粉生产工艺主要分为硫酸法和氯化法两种。硫酸法钛白粉生产工艺的主要原料是钛铁矿,可以生产锐钛型和金红石型两种钛白粉产品;氯化法只能生产金红石型钛白粉,但原料选择范围更广,可以使用二氧化钛含量为60%~95%的多种原材料,如天然金红石、人造金红石、白钛石、钛铁矿或氯化高钛渣等。
硫酸法是将钛铁矿粉与浓硫酸进行酸解反应生成硫酸氧钛,经水生成偏钛酸,再经煅烧、粉碎即得到钛白粉产品此法可生产锐钛型和金红石型钛白粉。优点:技术较成熟,设备简单,防腐蚀材料易解决。可生产氯化法不能生产而市场需要的锐钛型各种牌号的钛白粉。所以只要重视环境污染的治理,重视产品质量的提高,重视推进科技进步,硫酸法钛白粉还会与氯化法钛白粉并存,短期内不会被淘汰。缺点:流程长,只能以间歇操作为主,湿法操作,硫酸、水消耗高,废物及副产物多,对环境污染比较严重,每吨成品钛白粉分别要排出8吨废酸和3吨多硫酸亚铁,还有大量的污水;而且生产的钛白粉质量相对比较差,比如南京钛白粉厂就因为环保问题被关停。氯化法是将金红石或高钛渣粉料与焦炭混合后进行高温氯化生成四氯化钛,经高温氧化生成二氧化钛,再经过过滤、水洗、干燥、粉碎即得到钛白粉产品。优点:流程短,生产能力易扩大,连续自动化程度高,能耗相对低,“三废”少,能得到优质产品。缺点:投资大,设备结构复杂,对材料要求高,要耐高温、耐腐蚀,装置难以维修,研究开发难度大。
90年代以前,硫酸法一直占据钛白粉工业的主导地位。1992年后,转为氯化法占主导地位。目前世界上新建或改扩建钛白粉厂多以氯化法为主,杜邦公司全部采用氯化法。氯化法钛白粉生产在技术上有一定难度,基本由少数几个大公司所垄断。我国在90年代初才引进一套氯化法生产装置改变了我国只能生产低档锐钛型钛白粉的历史目前世界钛白粉约600万吨/年总产能中,氯化法占%,硫酸法占4%,先进国家的氯化法钛白粉已占总产能的60%~70%,代表了国际钛白粉工业总体发展趋势氯化法钛白粉生产工艺的发展主流
1、硫酸法生产工艺开发较早,对钛的原料质量要求不高,设备简单,锐钛型钛白粉和金红石型钛白粉都能制造,工艺流程长,三废排量大氯化法为干法生产,工艺开发较晚,产品质量好,工艺流程短,三废排量相对较少年初发布的《产业结构调整目录(2011年本)》,到出台的《钛白粉行业清洁生产技术推行方案》,都清晰地表达了国家已经将推广氯化法工艺作为钛白粉行业实现节能减排、清洁生产的重要措施。《产业结构调整目录(2011年本)》将硫酸法列为限制类,这是为了限制行业内硫酸法的无序发展、不良发展,提高产业集中度业内人士认为,相对于硫酸法工艺,氯化法在节能减排、原料选择方面优势明显,在政策指向已经明确的情况下,氯化法工艺将逐步走向前台。
硫酸法工艺流程复杂,需要20道左右的工艺步骤,而且排放废弃物较多,晶型转变需更多操作步骤,采用的焚烧工艺需要消耗大量能源;包含将锐钛型晶型转化为金红石型晶型的工序,造成所生产的金红石型钛白粉不可能达到100%的金红石晶型,产品质量批次间差异也较氯化法更明显。而氯化法生产技术是连续生产工艺,过程简单、工艺控制点少,产品质量容易达到最优,也减少了废弃物的产生,再加上没有转窑煅烧工艺形成的烧结,产品质量较硫酸法更好,并且在产品精制过程中能够大幅度地节省能量。一般来讲,同样使用二氧化钛含量在60%左右的钛精矿生产金红石型钛白粉,氯化法要比硫酸法节能30%、节水50%。另外,如果把高钛渣冶炼的能耗也能包括在内,使用高钛渣的氯化法综合能耗略高于硫酸法。但从万元产值能耗看,氯化法仍具有明显优势,而且资源利用率高。
据,截至2009年底,世界钛白粉总产能为570万吨/年,其中氯化法为320万吨/年,占5
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