质谱技术和质谱仪_研究生课程.ppt

概 述 气相色谱法和质谱法具有的共同点： 1、气相色谱分离和质谱分析过程都是在气态下进行的； 2、气相色谱分析的化合物沸点范围适于质谱分析； 3、两种方法灵敏度相当； 4、两种方法对样品预处理要求有相同之处； 5、两种方法都是分析混合物的理想工具。 因此，可以把气相色谱和质谱仪组合起来成为联用系统。 关键点：在于气相色谱和质谱仪之间的接口，使得从色谱柱流出的组分进入到质谱的离子源时，载气和组分产生的压强不破坏质谱正常运行的真空。 质谱仪基本原理 概 述 1.质谱法是唯一可以确定分子质量的方法； 2.灵敏度高； 3.样品用量少，通常只需微克级样品，检出限 可达10-14 g； 4.质谱仪种类很多，应用范围广，可进行同位素分析，也可进行化学分析，可进行无机成分、有机结构分析，生物样品分析； 被分析对象：气体、液体、固体。 概 述 气相色谱/质谱联用技术的特点 1、气相色谱作为进样系统，将待测样品进行分离后直接导入质谱进行检测，既满足了质谱分析对样品单一性的要求，还省去了样品制备等过程，提高了对混合物的分离、定性和定量分析效率。 2、质谱作为检测器，检测的是离子质量，获得化合物的质谱图，解决了气相色谱定性的局限性。质谱可以有选择地只检测所需要的目标化合物的特征离子，可以排除基质和杂质峰的干扰，提高灵敏度。 3、可以获得更多信息。化合物的质谱特征加上气相色谱保留时间双重定性信息。 质谱仪性能指标 1. 质量测量范围 它是指质谱仪能够进行分析的样品的相对原子质量范围，以原子质量单位来进行计量。 一个原子质量单位（1u）就是处于基态12C中性原子的质量的1/12。 在非精确测量中，常直接以原子或分子量大小来表示。 质量单位：amu或u，Da或D，1D=0.99734u 质谱仪性能指标 不同仪器： 四极杆：4000Da 离子阱质谱：4000Da 磁质谱：10000Da 傅立叶变换离子回旋共振质谱仪（FT-MS） 50000 Da 飞行时间质谱：无上限 不同要求： 气相色谱：800Da 液相质谱：2000Da 生物分子：10000Da或更大 质谱仪性能指标 质谱仪性能指标 3、扫描时间 高斯分布的色谱峰 质谱仪性能指标 7个数据点 4 灵敏度 质谱仪的灵敏度有绝对灵敏度、相对灵敏度和分析灵敏度。 绝对灵敏度：仪器可以检测到的最小样品量； 相对灵敏度：仪器可同时检测的大组分与小组分的含 量比值； 分析灵敏度：输入仪器的样品量与仪器输出的信号的 比值。 质谱仪仪器组成 按质量分析器(或者磁场种类)可分为静态仪器和动态仪器，即稳定磁场（单聚焦及双聚焦质谱仪）和变化磁场（飞行时间和四极杆质谱仪）。 MS仪器一般由进样系统、电离源、质量分析器、真空系统和检测系统构成。 单聚焦质量分析器 单聚焦质量分析器只是将m/z 相同而入射方向不同的离子聚焦到一点（或称实现了方向聚焦）。 但对于m/z 相同而动能（或速度）不同的离子不能聚焦，故其分辨率相对较低，一般为5000。 邻位效应 质谱解析 质谱解析 第二步 对碎片离子区的解析 （推断碎片结构） （1）找出主要碎片离子峰。并根据碎片离子的质荷比，确定碎片离子的组成。常见碎片离子的组成见下表 离子 失去的碎片 可能存在的结构 M-1 H 醛，某些醚及胺 M-15 CH3 甲基 M-18 H2O 醇类，包括糖类 M-28 C2H4，CO，N2C2H4， 麦氏重排，CO M-29 CHO，C2H5 醛类，乙基 M-34 H2S