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热力学第二次课(2008上课)
§11.3 功 热量 内能 热力学第一定律 一. 功 热量 内能 1. 概念 热力学系统与外界传递能量的两种方式 作功 传热 是能量传递和转化的量度;是过程量。 功(A) ? ? ? 热量(Q) 是传热过程中所传递能量的多少的量度; 是过程量 内能(E ) 是物体的分子的无规则运动能量的总和 ; 是状态量 系统吸热 : 系统对外作功 : ; 外界对系统作功 : ;系统放热 : 2. 功与内能的关系 1 2 绝热壁 绝热过程 外界仅对系统作功,无传热,则 说明 (1) 初末态给定, AQ 都相同,与过程无关; (2) 内能的改变量可以用绝 热过程中外界对系统所 作的功来量度; (3) 此式给出过程量与状态量的关系。 3. 热量与内能的关系 外界与系统之间不作功,仅传递热量 系统 说明 (1) 初末态给定,QV 都相同,与过程无关 (2) 此式给出过程量与状态量的关系 (3) 作功和传热效果一样,本质不同 二. 热力学第一定律 外界与系统之间不仅作功,而且传递热量,则有 系统从外界吸收的热量,一部分使其内能增加,另一部分 则用以对外界作功。( 热力学第一定律) 对于无限小的状态变化过程,热力学第一定律可表示为 (1) 热力学第一定律实际上就是包含热现象在内的能量守恒 与转换定律; 说明 (2) 第一类永动机是不可能实现的。这是热力学第一定律的 另一种表述形式; (3) 此定律只要求系统的初、末状态是平衡态,至于过程中经历的各状态则不一定是平衡态。 (4) 适用于任何系统(气、液、固)。 §11.4 准静态过程中功和热量的计算 一.准静态过程中功的计算 S V1 V2 热力学第一定律可表示为 O V p (功是一个过程量) 1 2 二. 准静态过程中热量的计算 1. 热容 ? 热容 比热容 ? ? 摩尔热容 注意: 热容是过程量 2. 定体摩尔热容CV 和定压摩尔热容Cp (1) 定体摩尔热容CV (2) 定压摩尔热容Cp 3. 热量计算 若Cx与温度无关时,则 §11.5 理想气体的内能和CV ,Cp 一. 理想气体的内能 气体的内能是 p, V, T 中任意两个参量的函数,其具体形式如何? 1. 焦耳试验 问题: (1) 实验装置 温度一样 实验结果 膨胀前后温度计的读数未变 气体向真空绝热自由膨胀过程中 (2) 分析 说明 (1) 焦耳实验室是在1845完成的。温度计的精度为 0.01℃ 水的热容比气体热容大的多,因而水的温度可能有微小 变化,由于温度计精度不够而未能测出。 通过改进实验或其它实验方法(焦耳—汤姆孙实验),证实 仅理想气体有上述结论。 气体的内能仅是其温度的函数。这一结论称为焦耳定律 (2) 焦耳自由膨胀实验是非准静态过程。 二. 理想气体的摩尔热容CV 、Cp 和内能的计算 1. 定体摩尔热容CV 和定压摩尔热容Cp 定体摩尔热容CV ? ? 定压摩尔热容Cp 1mol 理想气体的状态方程为 压强不变时,将状态方程两边对T 求导,有 迈耶公式 比热容比 2. 理想气体内能的计算 在一般问题所涉及的范围内气体的CV 、Cp 都 近似为常量 对单原子分子气体为: 对双原子分子气体为: 对多原子分子气体为: 根据热力学第一定律,有 解 因为初、末两态是平衡态,所以有 如图,一绝热密封容器,体积为V0,中间用隔板分成相等的两部分。左边盛有一定量的氧气,压强为 p0,右边一半为真空。 例 求 把中间隔板抽去后,达到新平衡时气体的压强 绝热过程 自由膨胀过程 §11.6 热力学第一定律对理想气体 在典型准静态过程中的应用 一. 等体过程 l 不变 l 功 吸收的热量 内能的增量 Ⅰ Ⅱ · · · S O V p V1 等体过程中气体吸收的热量,全部用来增加它的内能,使其温度上升。 二. 等压过程 功 吸收的热量 内能的增量 等压过程 吸收的热量,一部分用来对外作功,其余部分则 用来增加其内能。 S dl Ⅰ Ⅱ · · · p1 O V p V1 V2 恒温热源 S dl 三. 等温过程 内能的增量 功 吸收的热量 在等温膨胀过程中 ,理想气体吸收的热量全部用来对外作功,在等温压缩中,外界对气体所的功,都转化为气体向外界放出的热量。 Ⅰ Ⅱ S · · · O V p V1 V2 质量为2.8g,温度为300K,压强为1atm的氮气, 等压膨胀 到原来的2倍。 氮气对外所作的功,内能的增量以及吸收的热量 解 例 求 根据等压过程方程,有 因为是双原子气体,所以 §11.7 绝热过程 一. 绝热过程 系统在绝热过程中始终不与外界交换热量。 良好绝热材料包围的系统发生
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