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第三章 热力学第二定律 第三章 热力学第二定律 一、自发过程、热力学第二定律文字表述 二、Carnot循环与Carnot定理 三、熵与熵判据 四、熵变的计算 五、吉布斯函数和亥姆霍兹函数 六、恒温过程△G计算 七、偏摩尔量、化学势及逸度 ⑴ 都具明显的推动力 ⑵ 都趋向平衡态（限度） ⑶ 加以控制和利用时，可获得功； ⑷ 是热力学不可逆过程。 热力学第二定律的本质 二、Carnot循环与Carnot定理 热力学第二定律是在研究热功转化的基础上提出的 研究热功转化与热机效率的研究是分不开的。 热功转换的理论模型是著名的卡诺循环 二、Carnot循环与Carnot定理 二、Carnot循环与Carnot定理 二、Carnot循环与Carnot定理 二、Carnot循环与Carnot定理 二、Carnot循环与Carnot定理 二、Carnot循环与Carnot定理 二、Carnot循环与Carnot定理 二、Carnot循环与Carnot定理 二、Carnot循环与Carnot定理 二、Carnot循环与Carnot定理 从卡诺循环得到的结论: 任意可逆循环分为小Carnot循环 ★ 熵是一个状态函数，是系统的一种性质。 ★ 熵是系统的容量性质，系统的熵等于系统中各部 分熵的总和。 ★ 熵的单位J/K，虽然与热容的单位相同，但两者 有本质区别，切勿混为一谈。 ★ 绝对值不可知，中能知道其的改变量。 ★ 熵的物理意义： 系统的熵值会随着系统混乱度的增加而增大，所以熵是系统混乱度的量度。 四、熵变的计算 四、熵变的计算 四、熵变的计算 四、熵变的计算 四、熵变的计算 四、熵变的计算 四、熵变的计算 四、熵变的计算 四、熵变的计算 四、熵变的计算 四、熵变的计算 四、熵变的计算 四、熵变的计算 四、熵变的计算 四、熵变的计算 四、熵变的计算 四、熵变的计算 四、熵变的计算 四、熵变的计算 四、熵变的计算 四、熵变的计算 四、熵变的计算 四、熵变的计算 四、熵变的计算 四、熵变的计算 五、吉布斯函数和亥姆霍兹函数 五、吉布斯函数和亥姆霍兹函数 五、吉布斯函数和亥姆霍兹函数 五、吉布斯函数和亥姆霍兹函数 五、吉布斯函数和亥姆霍兹函数 五、吉布斯函数和亥姆霍兹函数 五、吉布斯函数和亥姆霍兹函数 六、恒温过程△G计算 六、恒温过程△G计算 六、恒温过程△G计算 六、恒温过程△G计算 六、恒温过程△G计算 六、恒温过程△G计算 六、恒温过程△G计算 六、恒温过程△G计算 六、恒温过程△G计算 六、恒温过程△G计算 六、恒温过程△G计算 六、恒温过程△G计算 六、恒温过程△G计算 六、恒温过程△G计算 描述系统热力学状态性质X（如V、U、H、S、A和G） 【例16】 在15℃、p?时，某酒厂的酒窖中有10.0m3的酒，含乙醇96%(m/m)。欲加水调制成含乙醇56%(m/m)的白酒。问： (1)应加多少体积的水？ (2)能得到多少立方米的含乙醇56%的白酒？ 已知该条件下水的密度为999.1kg·m-3。水和乙醇的偏摩尔体积分别为： 解：（1）据题意有 [n乙M乙]/[n乙M乙＋n水M水] = 0.96 ① [n乙(46×10-3kg·mol-1)]/[n乙(46×10-3kg·mol-1)＋ n水(18×10-3kg·mol-1)]=0.96 依偏摩尔集合公式： V = n乙V乙,m＋n水V水,m ② 10.0m3=n乙(58.01×10-6m3·mol-1)＋n水(14.61×10-6m3·mol-1) 联立①、②，解得： n乙=1.679×105mol n水=1.788×104mol 调制后，含乙醇56%的酒及水的质量： W = W乙/x% = n乙M乙/ 0 .56 =[(1.679×105mol)(46×10-3kg·mol-1)]/0.56 = 1.379×104kg W水= W－W乙 =1.379×104kg－1.679×105mol×46×10-3kg·mol-1 = 6.067×103kg 需加水的质量：